Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МА МГ МЕ МИ МЛ МН МО МУ МЫ МЯ

Метиловый эфир - фенол

 
Метиловые эфиры фенолов часто получают реакцией фенолов с диме-тилсульфатом в растворе щелочи.
Метиловый эфир фенола - анизол CeHsOCHs представляет собой жидкость с приятным запахом, легко получается из фенола, диметилсульфата и щелочи. Применяется анизол в качестве растворителя и исходного вещества для некоторых синтезов.
Метиловый эфир фенола СН3 - О - С6Н6 называется анизолом и представляет собой жидкость с темп. Этиловый эфир, илифенетол, С Н6 - О - С6Н6 кипит при 172, уд. Оба эфира обладают своеобразным запахом. При нитровании их получаются орто - и пара-нитросоединения, служащие исходными продуктами для получения соответствующих аминов и ряда синтетических красителей.
Метиловый эфир фенола СН3 - О - С6Н5 называется анизолом и представляет собой жидкость с темп. Этиловый эфир, итфенетол, С2Н5 - О - С6Н & кипит при 172, уд. Оба эфира обладают своеобразным запахом. Их орто - и пара-нитропроизводные служат исходными продуктами для получения соответствующих аминов и ряда синтетических красителей.
Метиловый эфир фенола ( СвНбОСНз), называемый анизолом, имеет приятный запах; применяется как высококипящий растворитель.
Так как метиловые эфиры фенолов можно легко и с хорошим выходом деметилировать, они пригодны для временной защиты свободных фенольных гидроксильных групп перед проведением реакций, несовместимых с присутствием последних, например реакции Гриньяра.
Для получения метиловых эфиров фенолов широко применяется в качестве метилирующего средства диметилсульфат. Общий способ метилирования заключается во взбалтывании раствора фенола в водной щелочи с диметилсульфатом, взятым в небольшом избытке.
Для образования метиловых эфиров фенолов, енолов, а также карбоновой, фосфорной и других кислот широко использовался диазометан, который, однако, не реагирует с нейтральными спиртами.
В случае метиловых эфиров фенолов необходимы более жесткие условия иногда даже добавки кислот Льюиса ( А1С13, MgBr2) или хлоргидрата пиридина.
Для образования метиловых эфиров фенолов, енолов, а также карбоновой, фосфорной и других кислот широко использовался диазометан, который, однако, не реагирует с нейтральными спиртами.
Для образования метиловых эфиров фенолов, енолов, а также карбоновой, фосфорной и других кислот широко использовался диазометан, который, однако, не реагирует с нейтральными спиртами.
Для получения метиловых эфиров фенолов широко применяется в качестве метилирующего средства диметилсульфат. Общий способ метилирования заключается во взбалтывании раствора фенола в водной щелочи с диметилсульфатом, взятым в небольшом избытке.
Уже с метиловыми эфирами фенолов и W-ацетильными производными аминов эти реакции не идут.
Уже с метиловыми эфирами фенолов и Л / - ацетильными производными аминов эти реакции не идут.
Уже с метиловыми эфирами фенолов и W-ацетильными производными аминов эти реакции не идут.

Используются и тривиальные названия: метиловый эфир фенола С6Н5ОСН3 носит название анизол, а этиловый эфир CeHsOCsHg - фенетол.
В некоторых эфирных маслах содержатся метиловые эфиры фенолов с ненасыщенной боковой цепью. Например, неге пол ( 3-метокси - 4-оксиаллилбензол) является главной составной частью гвоздичного масла.
Используются и тривиальные названия: метиловый эфир фенола СбНзОСН3 носит название анизол, а этиловый эфир С6Н5ОС2Н5 - фенетол.
Используют и тривиальные названия: метиловый эфир фенола CeHsOCHs носит название анизол, а его этиловый эфир CeHsC Hs - фенетол.
Этот реагент весьма успешно применяется для расщепления простых метиловых эфиров фенолов даже в тех случаях, кргда деметилируемые вещества не выдерживают действия других деметилирующих агентов. Выходы при деметилировании щцрохлоридом пиридина обычно хорошие. Реакция проводится при температурах порядка 170 - 240 С.
Этот вывод подтверждается тем, что анизол ( метиловый эфир фенола) с большинством солей диазония не реагирует, хотя в других реакциях электрофильного ароматического замещения фенол и анизол одинаково высоко реакциоиноспособны. При увеличении рН раствора выше десяти скорость замедляется потому, что ион диазония переходит в неактивный диазотат-ион.
Таким путем с количественными выходами получают сложные эфиры и метиловые эфиры фенолов в мягких условиях и, главное, в нейтральной среде. Особое значение этот метод метилирования имеет для получения сложных эфиров пространственно затрудненных и непредельных кислот.
В общей органической химии этот реагент часто используется для деметилирования метиловых эфиров фенолов [57, 95], но для деметилирования природных СО-единений его применяют довольно редко.
В присутствии окиси алюминия при температурах выше 250 - 300 С метиловые эфиры фенолов и нафтолов количественно переходят в соответствующие фенолы с метильной группой в орто-положении к гидроксилу.
Метиловый эфир оксиферроцена получен по методу Фрейденберга [5], известного для синтеза метиловых эфиров фенолов. К раствору 0 30 г ферроценилацетата и 0 5 мл диметилсульфата в 5 мл метилового спирта добавлено 1 25 мл 50 % - ного раствора КОН. Реакционная смесь нагрета на водяной бане в течение часа, затем охлаждена и разбавлена водой. Метиловый эфир оксиферроцена экстрагирован эфиром. Эфирная вытяжка промыта 2 % - ным раствором NaOll, водой; эфир испарен.
Разработан метод синтеза о-оксибензофенонов ( Кулька ( 281), в котором защита / гара-положення в метиловых эфирах фенолов трет-бутильной группой обусловливает о-бензоилирование.
Выше было уже упомянуто о неудачной попытке осуществить реакцию с гваяколом и монометиловым эфиром гидрохинона [23], так же как и о частичном деметилировании метиловых эфиров фенолов под действием хлористого алюминия. Дифениловый эфир 38, 95 - 97 ] и дифенилсульфид [98] образуют соответствующие кислоты с выходами, близкими к количественным.
Метиловые эфиры фенола и нафтолов в уксусной кислоте сочетаются с сильно поляризованными диазониевыми солями.
При расщеплении алифатических эфиров с образованием двух молекул галоидных алкилов протекает такая же реакция с последующим взаимодействием образовавшегося спирта со второй молекулой йодистого водорода. Однако метиловые эфиры фенолов, расщепляясь, дают йодистый метил и фенол, потому что фенол не реагирует с иодистово-дородной кислотой.
Пиролизат - продукт пиролиза древесины ( предпочтительно березы) при 500 - 550 С. В отличие от ДСА он не содержит метиловых эфиров фенолов - балласта, снижающего антиокислительные свойства присадки. По эффективности пиролизат приближается к ФЧ-16. Его производство готовилось в 1960 - е годы на Архангельском целлюлозно-бумажном комбинате, но организовано не было. Пиролизат представляет собой коричневую маслянистую жидкость плотностью 1060 кг / м3 при 20 С и с кислотным числом не более 52 мг КОН / г. Он должен был содержать не менее 70 % фенолов, в том числе около 11 % пирокатехина.

Поскольку один эквивалент катализирующего реагента используется на этой стадии, то для того чтобы вызвать конденсацию с хлоран-гидридами или ангидридами кислот, необходимо добавлять еще соответствующее количество хлористого алюминия. Обычно ацилирование по этому способу проходит легко, но в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты из-за того, что иногда металлгалоид-ная группа настолько понижает растворимость исходного вещества в. Однако существуют два видоизмененных метода ацилирования, в которых эти труднос-и устранены, и получаются лучшие результаты, чем при обычной конденсации. Один из них состоит в применении метилового эфира фенола, а другой является модификацией общеизвестной реакции Фриса.
Поскольку один эквивалент катализирующего реагента используется на этой стадии, то для того чтобы вызвать конденсацию с хлоран-гидридами или ангидридами кислот, необходимо добавлять еще соответствующее количество хлористого алюминия. Обычно ацилирование по этому способу проходит легко, но в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты из-за того, что иногда металлгалоид-ная группа настолько понижает растворимость исходного вещества в органическом растворителе, что реагенты могут лишь с трудом вступать во взаимодействие. Однако существуют два видоизмененных метода ацилирования, в которых эти трудности устранены, и получаются лучшие результаты, чем при обычной конденсации. Один из них состоит в применении метилового эфира фенола, а другой является модификацией общеизвестной реакции Фриса.
Другая методика разделения этих двух групп соединений описана в гл. Согласно этой методике, фенолы и карбоновые кислоты экстрагируют водным NaOH. Соли разлагают, подкисляя водный слой, а фенолы и кислоты экстрагируют эфиром. Соединения метилируют, используя, как описано в гл. Образуются простые метиловые эфиры фенолов и сложные метиловые эфиры карбоновых кислот. Эфиры кислот омыляют, оставляя фенолы в виде летучих эфиров, которые можно отделить перегонкой.
Несимметрично замещенные трополоны, такие, как 3-бром - [318] и 4-метилтрополоны [170] и колхицеин [438, 474, 475] ( см. раздел V-4), способны к образованию двух изомерных эфиров. Строение этих изомерных эфиров устанавливают их превращением в производные гидразина и затем по методу Стивенса - Мак-Федайена [20, 21] в соответствующие тро-поны. Другой путь установления строения заключается в превращении эфиров в 2-галогенотропоны [428, 429], которые могут быть восстановлены в замещенные циклогептанолы известного строения. Бензо - [84, 295] и 4 5-бензотрополоны [268, 447, 448] также способны к образованию лишь одной формы эфира. Эти эфиры по своим свойствам отличаются от эфиров типичных трополонов и скорее напоминают метиловые эфиры фенолов. Это обусловлено снижением резонанса в семичленном кольце трополона при конденсации его с бензольным кольцом. XCIII), обладают высокой реакционной способностью, типичной для эфиров трополонов. Это объясняется тем, что в такого рода соединениях тропоноидное кольцо связано не с бензольным, а с алициклическим кольцом, которое не оказывает влияния на резонанс в системе трополона. Эта точка зрения подтверждается данными по значениям кислотности бензотро-полонов и колхицеина ( ср.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11