Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АА АБ АВ АГ АД АЕ АЖ АЗ АИ АЙ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АУ АЦ

Алкилариловый эфир

 
Алкилариловые эфиры очень легко галогенируются, сульфируются, нитруются, алкилируются, ацилируются в о - и / г-положениях бензольного цикла.
Алкилариловые эфиры расщепляются иодоводородной кислотой до галогеналкана и соответствующего фенола.
Алкилариловые эфиры перегруппировываются в алкилфенолы [ схема ( 23) ] в присутствии различных катализаторов. Полагают, что при этом имеют место как меж -, так и внутримолекулярные миграции; реакция зависит от растворителя и катализатора.
Алкилариловые эфиры могут претерпевать перегруппировку в о - и и-алкил-фенолы, но она протекает под влиянием конц.
Алкилариловые эфиры перегруппировываются в алкилфенолы [ схема ( 23) ] в присутствии различных катализаторов. Полагают, что при этом имеют место как меж -, так и внутримолекулярные миграции; реакция зависит от растворителя и катализатора.
Схема производства бис - ( ок-тилфенокси-дитиофосфата. Алкилариловые эфиры фосфористой и пирокатехинфосфористой кислот являются эффективными неокрашивающими стабилизаторами для многих полимеров.
Алкилариловые эфиры ортокремниевой кислоты предлагаются в качестве гидравлических, гидротормозных, амортизаторных жидкостей и теплоносителей [ англ. Соединения, полученные переэтерификацией тетраэтоксисилана эфирами рици-нолевой кислоты, применяют как тормозные жидкости. Они обладают хорошими смазывающими и противоизноснымп свойствами и не вызывают коррозии материалов, из которых изготовлены тормозные системы [ англ.
Ариловые и алкилариловые эфиры фосфористой и пирокате-хинфосфористой кислот являются эффективными неокрашивающими стабилизаторами многих полимеров.
Некоторые алкилариловые эфиры встречаются в природе ( разд.
Кислотность фенолов. Получить алкилариловый эфир из фенола под действием серной кислоты не удается.
Расщепление алкилариловых эфиров всегда приводит к фенолу, который в этих условиях превращается в эфир.
Со смешанными алкилариловыми эфирами, например с анизолом, получаются продукты хлорирования в ароматическое ядро. Дибен-зиловый эфир превращается в бне-карбонат бензальдсгида.
Со смешанными алкилариловыми эфирами, например с анизолом, получаются продукты хлорирования в ароматическое ядро. Дибен-зпловый эфир превращается в бнокарбонат бензальдсгида.

Синтезирован ряд смешанных алкилариловых эфиров дитиоугольной кислоты, которые оказались активными фунгицидами.
Показано, что алкилариловые эфиры фосфористой кислоты позволяют получать сополимеры метилметакрилата-мстнлакрилата, перерабатывающиеся без изменения окраски методами литья. Установлено, что полимеризация в присутствии выбранной концентрации данных фосфитов идет практически без замедления.
Нами синтезирован ряд смешанных алкилариловых эфиров дитиоугольной кислоты с целью изучения их биологической активности.
В обычном методе получения алкилариловых эфиров применяется методика с использованием реакционной системы фенол - основание-алкилгалогенид ( аллилт, бензил -, пропаргилгалогенид), которая обсуждалась в разд.
В обычном методе получения алкилариловых эфиров применяется методика с использованием реакционной системы фенол-основание-алкилгалогенид ( аллил -, бензил -, пропаргилгалогенид), которая обсуждалась в разд.
Как диал-киловые, так и алкилариловые эфиры часто удобно синтезировать в условиях межфазного катализа. Для повышения скорости р-ции при использовании КВг и КС1 в реакционную смесь добавляют На.
Зависимость периода индукции от концентрации эфиров пирокатехинфосфористой кислоты. Положительные результаты получены и при использовании алкилариловых эфиров ПФК в качестве термо - и светостаби лизаторов синтетического волокна на ос нове полипропилена.
Необходимо отметить, что в случае использования незамещенных алкилариловых эфиров получают смесь изомеров, разделение которой представляет определенные трудности.
Как видно из табл. 3, действие алкилариловых эфиров дитиоугольной кислоты на мицелии чистых культур грибов в несколько раз эффективнее эталона - дихлорнафтохинона.
Эти результаты соответствуют литературным данным о каталитических превращениях различных алкилариловых эфиров [4-10] и наблюдениям Завгороднего и Федосеевой [11] процесса конденсации фенола с амиленом в присутствии фтористого бора.
Полярность связей, направлениедипольно-го момента, распределение электронной плотности в алкилариловых эфирах напоминает фенол.
Тенденция к образованию оксониевых солей падает в ряду от ди-алкиловых эфиров через алкилариловые эфиры к диариЛовым эфирам, так что последние уже не вступают в эту реакцию.
Зависимость периода индукции от концентрации эфиров пирокатехинфосфористой кислоты. Полиэтилен высокого и низкого давления и сополимер этилена с пропиленом ( СЭП-10) с добавкой алкилариловых эфиров ПФК при переработке их на вальцах при 160 С в течение 4 - 6 ч сохраняют первоначальные диэлектрические свойства66 и относительное удлинение. В этих же условиях относительное удлинение нестабилизованных полиолефинов уменьшается на 80 - 95 %, а тангенс угла диэлектрических потерь увеличивается более чем в 10 раз.

Эти соединения могут быть также получены 65 реакцией между алюминием или же алюминиймагниевым сплавом и диалкиловым или алкилариловым эфиром при 100 - 200 С и давлении 100 ат.
Особо-светлые и хорошо растворяющиеся в маслах смолы для лакокрасочной промышленности получают при соконденса-ции индена и кумарона с алкилариловыми эфирами. В качестве конденсирующего агента в этом случае применяют четыреххло-ристое олово, фтористый бор или его комплексы, а также серную кислоту. Модифицированные растворимые в маслах смолы получают путем соконденсации с меламином и формальдегидом в смешанной спиртовой среде, применяя в качестве катализатора муравьиную кислоту. Например, английский патент ( № 669763, 1949 г.) рекомендует растворять 340 вес.
Диариловые эфиры устойчивы по отношению к действию концентрированной иодистоводо-рбдиой или бромистоводородной кислоты, в то время как диалкиловые или алкилариловые эфиры расщепляются при взаимодействии с ука - занными реагентами через промежуточные вторичные оксониевые соли.
Нет никаких сомнений, что действие нуклеофилов на трехчленные циклы 1 2-эпоксиэтанов, приводящее к их раскрытию, аналогично действию этих реагентов на диалкиловые и алкилариловые эфиры.
Приведены величины найденных и теоретически вычисленных времен удерживания для ряда н-парафинов, алкилбензолов, оле-финов, диалкил - и алкилалкенилсульфидов и дисульфидов, алкантиолов, кетонов, се-ленидов, простых алкилариловых эфиров, втор. Эксперимент, и вычисленные величины практически совпадают.
Алкилариловые эфиры являются бесцветными жидкостями или кристаллическими веществами с приятным запахом.
Полученные соединения были испытаны в качестве гербицидов, инсектицидов и фунгицидов. Установлено, что алкилариловые эфиры дитио-угольной кислоты не обладают инсектицидной активностью.
Нагревание солей диазония в присутствии алканолов или простых эфиров приводит к замещению диазониевой группы водородом. Образуются арены с примесью алкилариловых эфиров.
Диэтилазодикарбоксилат ( ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом ( или енолом) в присутствии третичного, фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фос-фин - ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы; примером может служить катализ реакции пе-реэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как.
В состав концентратов эмульсий кроме действующего начала входят растворитель ( чаще всего нефтяного или каменноугольного происхождения) и поверхностно-активные вещества. В качестве детергентов используют смесь алкилариловых эфиров полиэтиленгликоля ( типа ОП-7) с алкиларилсульфонатом кальция. Алкиларилсульфонат кальция хорошо растворим в органических растворителях, что позволяет использовать его в концентратах с гидрофобным растворителем и действующим началом.
В состав концентратов эмульсий, кроме действующего вещества, входит растворитель и эмульгатор. В качестве эмульгаторов используют смесь алкилариловых эфиров полиэтиленгликоля ( типа ОП-7) с алкиларилсульфонатом кальция.
Механизм действия эфиров фосфористой кислоты, видимо, очень сложен вследствие переплетения индукционных эффектов и сте-рических факторов. Так, повышенную реакционную способность алкилариловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты можно объяснить тем, что при конденсации бензольного ядра с диокса-фосфолановым циклом создается устойчивая и копланарная система, по которой возможна передача индуктивных эффектов алкильных заместителей и о-фениленового кольца на атом фосфора. Кроме того, при объяснении электронных влияний заместителей на реакционную способность наряду с индуктивным эффектом заместителей все чаще приходится учитывать возможность участия заместителей в сопряжении с Sd-орбитами атома фосфора.
Образование нерастворимых молекулярных соединений с пикриновой кислотой пригодно для отделения алкилариловых эфиров.
Реактивы Гриньяра, синтез которых проводят в растворе диэтилового или других эфиров, неактивны по отношению к диалкиловым эфирам, но реагируют с алкилариловыми и аллилариловыми эфирами. В последнем случае реакция протекает при низкой температуре, а в случае алкилариловых эфиров требуется несколько повышенная температура.
Реактивы Гриньяра, синтез которых проводят в растворе диэтилового или других эфиров, неактивны по отношению к. В последнем случае реакция протекает при низкой температуре, а в случае алкилариловых эфиров требуется несколько повышенная температура.

Для простых эфиров характерна низкая реакционная способность, поэтому их иногда можно перепутать с углеводородами. Она лучше всего получается для алки-ловых эфиров, тогда как некоторые ариловые или алкилариловые эфиры дают отрицательный или неоднозначный результат.
Отсутствие реакционной способности алкоголят-ионов по отношению к арил-радикалам было продемонстрировано также реакцией триарилсульфониевых [10] и триарилиодониевых солей [11] с алкоголятами. В обеих реакциях образуется арил-ради-кал, дающий высокие выходы соответствующих продуктов, и лишь незначительное количество алкилариловых эфиров, возникающих вследствие обычного нуклеофильного замещения.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11