Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
РА РВ РЕ РО РТ РУ РЫ

Резорциловая кислота

 
Резорциловая кислота уже с одним молем диазосоединения образует смесь 4-бензолазорезорцина и 5-бензолазо - Р - резорциловой кислоты, тогда как у-резорциловая кислота не декарбоксилируется при действии одного или двух молей диазосоединения, давая во втором случае с хорошим выходом 4 6-дисбензолазорезорцин - 2-карбоновую кислоту.
Получаемое соединение носит название резорциловой кислоты. Соответствующий резорциловый альдегид может быть получен по реакции Реймера - Тимана, а также действием синильной кислоты и хлористого водорода ( стр.
Подучаемое соединение носит название резорциловой кислоты. Соответствующий резорциловый альдегид может быть получен по реакции Рей-мера - Тимана, а также действием синильной кислоты и хлористого водорода ( стр.
Синтез слабокислотных катионитов осуществляется конденсацией резорциловой кислоты ( 3 5-диоксибензойной кислоты) с формальдегидом.
При конденсации метилового эфира Р - резорциловой кислоты с ацетоуксусным эфиром в присутствии хлористого цинка [53], при конденсации fi - резорциловой кислоты с яблочной кислотой R присутствии серной кислоты J120 ] и при конденсации резацето-фенона с ацетоуксусным эфиром в присутствии хлорокиси фосфора [12] производные 5-оксикумарина были выделены с очень низкими выходами; основными продуктами реакций были производные 7-оксикумарина.
Аллил-4 6-дибензоилрезорцин [ 450 J и фениловый эфир 3 5-дибензоил-р - резорциловой кислоты [847] предложены в качестве стабилизаторов для полимеров винилиденхлорида. Далее следует отметить группу соединений, применяемых в качестве УФ-абсорберов полиэфиров [593] и ПВХ [595]: дибензоилалкилфе-нолы, особенно 2 6-дибензоил - 4-алкилфенолы.
Исходными веществами для получения конденсационных смол являются одно - и многовалентные фенолы, фенолсульфокислоты, резорциловая кислота, производные силиконов, алифатические и ароматические амины, мочевина и гуанидин. Эти мономеры конденсируют с альдегидами, галогено-производными углеводородов или эпоксидными соединениями. В настоящее время применяют почти исключительно полимеризационные смолы, поскольку процесс их изготовления легче регулировать и они обладают большей обменной емкостью и более однородным составом, чем поликонденсационные смолы. Мономерами для получения полимеризационных смол служат соединения с винильными группами, такие, как стирол, акриловая кислота и метакриловая кислота; в качестве сшивающих средств применяют ди - и поливиниловые соединения.
Исходными веществами для получения конденсационных смол являются одно - и многовалентные фенолы, фенолсульфокислоты, резорциловая кислота, производные силиконов, алифатические и ароматические амины, мочевина и гуанидин. Эти мономеры конденсируют с альдегидами, галогено-производными углеводородов или эпоксидными соединениями. В настоящее время применяют почти исключительно полимеризационные смолы, поскольку процесс их изготовления легче регулировать и они обладают большей обменной емкостью и более однородным составом, чем поликонденсационные смолы. Мономерами для получения полимеризационных смол служат соединения с винильными группами, такие, как стирол, акриловая кислота и метакриловая кислота; в качестве сшивающих средств применяют ди - и поливиниловые соединения.
Резорциловая кислота уже с одним молем диазосоединения образует смесь 4-бензолазорезорцина и 5-бензолазо - Р - резорциловой кислоты, тогда как у-резорциловая кислота не декарбоксилируется при действии одного или двух молей диазосоединения, давая во втором случае с хорошим выходом 4 6-дисбензолазорезорцин - 2-карбоновую кислоту.
Полиоксибензолы, например резорцин, чрезвычайно легко превращаются в соответствующие кислоты, такие, как ( З - резорциловая кислота, просто при пропускании двуокиси углерода через щелочной раствор фенола.
При конденсации метилового эфира Р - резорциловой кислоты с ацетоуксусным эфиром в присутствии хлористого цинка [53], при конденсации fi - резорциловой кислоты с яблочной кислотой R присутствии серной кислоты J120 ] и при конденсации резацето-фенона с ацетоуксусным эфиром в присутствии хлорокиси фосфора [12] производные 5-оксикумарина были выделены с очень низкими выходами; основными продуктами реакций были производные 7-оксикумарина.
Выпускают монофункциональные ионообменники, содержащие группы - СООН, на основе сополимеров акриловой и метакриловой кислот с диви-нилбензолом и ионообменники с группами - СООН и - ОН, полученные поликонденсацией фенолов с резорциловой кислотой. Ионообменники в Н - форме не выделяют ионы Н при контакте с растворами нейтральных солей; по степени ионизации соответствуют уксусной кислоте.
Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л - / яре / я - ( 2 -фенилбутил) фенол, п-трет - ( 2 -фенил-амил) фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1 2 3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол ( только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алки-лированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места.
Оригинальный метод Адамса и Холмса был тщательно проверен в лабораториях ИГ Фарбениндустри и распространен на фенолы, содержащие, помимо фенольных групп, другие кислотные группы. Резорциловую кислоту вначале растворяют в 50 % - ном растворе едкого натра, а затем при 55 добавляют 30 % - ный раствор формальдегида. Температура реакционной смеси повышается до 90 за счет теплоты реакции. В ходе поликонденсации необходимо добавлять едкий натр для поддержания слабощелочной реакции смеси. При температуре 90 смесь через 30 мин. Смолу, полученную в виде натриевой соли, дробят, сушат при 85 и, наконец, промывают.
По охлаждении и подкислении соляной - кислотой продукт извлекают эфиром. После отгонки растворителя остается сырая резорциловая кислота, которую можно очистить перекристаллизацией мз воды.

Смесь нагревают при кипении в течение 1 часа. Затем после охлаждения до 55 щелочной раствор резорциловой кислоты конденсируется с 1 13 кг 30-процентного раствора формальдегида. Конденсация с формальдегидом проводится в щелочной среде, для чего в реакционную смесь вводят едкий натр.
С целью повышения избирательности ионообменных смол по отношению к определенным катионам были разработаны смолы, получаемые поликонденсацией фенольных соединений, формальдегида ( 0 5 моля) и NaOH ( 0 3 моля) и содержащие хелатообразу-ющие группы. В качестве фенольных соединений используют о-аминофенол, резорцин, резорциловую кислоту, 2 4-диоксиацето-фенон и 8-оксихинолин.
Бэкер [19] считает, что хлористый алюминий может препятствовать образованию клешневидной связи; однако, поскольку в указанных реакциях конденсации получаются с хорошими выходами преимущественно или исключительно производные 5-окси-кумарина, представляется вероятным, что хлористый алюминий не только не препятствует образованию клешневидной связи, а, напротив, скорее способствует этому в отличие от других конденсирующих агентов, которые обычно дают производные 7-окси-кумарина. Эта точка зрения находит свое подтверждение в работах по формилированию метилового эфира - резорциловой кислоты ( 21 ] и 4-ацилре. Гаттермана, осуществляемая в присутствии безводного хлористого алюминия в сухом эфире, ведет к формулированию в положение 2; в случае рсзацетофеноня образуется 2-формилрезацетофенон.
Сплавляя морин с едким кали, получили щавелевую кислоту и флороглюцин; затем был найден еще резорцин. Окисление азотной кислотой ( как видим из приведенной формулы) привело к - резорциловой кислоте. Морин содержит столько же гидроксилов, сколько кверцетин; вообще они весьма сходны между собой. Разница же состоит в том, что в морине имеется остаток резорцина там, где в кверцетине находится остаток пирокатехина.
Горячий раствор подкисляют 900 мл концентрированной соляной кислоты, уд. После подкисления раствору дают охладиться до комнатной температуры, а затем охлаждают его в бане со льдом. При этом выпадают почти бесцветные призматические кристаллы резорциловой кислоты. На воздухе продукт постепенно становится розовым, что объясняется примесью небольшого количества резорцина.
С целью очистки всю полученную сырую кислоту ( 260 - 270 г) растворяют в 1 л горячей воды, кипятят раствор приблизительно с 25 г угля, фильтруют его через нагретую воронку и выкристаллизовывают кислоту охлаждением раствора в холодильной смеси при сильном перемешивании. Таким образом получают мелко кристаллический бесцветный продукт. Если дают кристаллам выпадать медленно, то получают слегка окрашенное вещество. Выход чистой резорциловой кислоты, плавящейся при 216 - 217, равен 160 - 170 г ( 57 - 60 % теоретич.
С целью очистки всю полученную сырую кислоту ( 260 - 270 г) растворяют в 1 л горячей воды, кипятят раствор приблизительно с 25 г угля, фильтруют его через нагретую воронку и выкристаллизовывают кислоту охлаждением раствора в холодильной смеси при сильном перемешивании. Таким образом получают мелко кристаллический бесцветный продукт. Если дают кристаллам выпадать медленно, то получают слегка окрашенное вещество. Выход чистой резорциловой кислоты, плавящейся при 216 - 217, равен 160 - 170 г ( 57 - 60 % теоретич.
Горячий раствор подкисляют 900 мл концентрированной соляной кислоты, уд. После подкисления раствору дают охладиться до комнатной температуры, а затем охлаждают его в бане со льдом. При этом выпадают почти бесцветные призматические кристаллы резорциловой кислоты. На воздухе продукт постепенно становится розовым, что объясняется примесью небольшого количества резорцина. Резорциловую кислоту извлекают из эфира взбалтыванием с водным раствором двууглекислого натрия. Водный раствор подкисляют соляной кислотой и снова извлекают эфиром. По отгонке эфира остается обычно сильно окрашенная резорцило-вая кислота. Для обесцвечивания ее нужно несколько раз перекристаллизовать из кипящей воды с добавлением активированного березового угля.
Горячий раствор подкисляют 900 мл концентрированной соляной кислоты, уд. После подкисления раствору дают охладиться до комнатной температуры, а затем охлаждают его в бане со льдом. При этом выпадают почти бесцветные призматические кристаллы резорциловой кислоты. На воздухе продукт постепенно становится розовым, что объясняется примесью небольшого количества резорцина. Резорциловую кислоту извлекают из эфира взбалтыванием с водным раствором двууглекислого натрия. Водный раствор подкисляют соляной кислотой и снова извлекают эфиром. По отгонке эфира остается обычно сильно окрашенная резорцило-вая кислота. Для обесцвечивания ее нужно несколько раз перекристаллизовать из кипящей воды с добавлением активированного березового угля.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11