Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
БА БЕ БИ БЛ БО БР БУ БЫ

Более крупный катион

 
Более крупные катионы № лантана, церия и празеодима образуют гептагидраты трихлоридов МС1з - 7Н2О, структуры которых еще неизвестны.
При обмене катиона стекла на более крупный катион ( К Rb Cs) удельный объем ( AV) поверхностного слоя увеличивается, и слой только тогда сможет существовать на нижележащем стекле, если он подвергнется напряжениям сжатия в направлении, параллельном поверхности раздела.
Ионы Na не способны стягивать ячейку в той же мере, как более крупные катионы, для которых дисперсионный эффект взаимодействия с ионами каркаса решетки выше.
Ограниченное ионоситовое действие проявляется в цеолитах, в структуре которых ионообменные катионы занимают разные кристаллографические позиции, часть которых вследствие стерических ограничений оказывается недоступной для поглощаемых более крупных катионов.
Наименьшую растворимость имеют сульфиды более крупных катионов с 18 - или ( 18 2) - электронными оболочками, которые легко поляризуют и могут сами поляризоваться. Катионы с несколько меньшими радиусами и с недостроенными оболочками обладают более слабой поляризующей способностью и меньше поляризуются сами. Их сульфиды несколько более растворимы.
Зависимость числа молекул воды, содержащихся в ромбоэдрической элементарной ячейке ( э. я. шабазита, обмененного на различные одно-и двухвалентные катионы, от ионного радиуса катиона. Крупные катионы рубидия, таллия и цезия, вероятно, не способны непосредственно замещать ионы натрия в гексагональных призмах. По мере того как в большие полости попадают все более крупные катионы, доступный для молекул воды объем внутри полостей уменьшается.
В замещенных ультрамаринах, например ионами серебра, в тетраэдрах более крупные катионы сдвинуты дальше от идеальных позиций по сравнению с более мелкими. Все щелочные ионы в структурах ультрамаринов связаны одинаковым образом. Различные типы связей в этом случае не удается выделить, подобно тому как это делал Грунер16 с помощью химических реакций, аналогичных реакциям в пермутитах.
Бис-комплекс алюминия имеет положительный заряд, растворим в воде и не экстрагируется хлороформом. Эту особенность используют для отделения иона алюминия от цинка и других более крупных катионов.
В последние годы наибольшее внимание уделяется получению смешанных окисей со структурой перовскита, обладающих ферро-электрическими свойствами. Кубическая элементарная ячейка окиси с общей формулой АВО3 ( тип перовскита) построена следующим образом: в центре расположен более крупный катион А, по углам - меньшие катионы В, а по ребрам куба - атомы кислорода. В решетках метаниобата и метатанталата калия катионы В - это ниобий или тантал; известно большое число соединений, содержащих два разных атома В различной валентности.
Значения большинства из них представляются слишком малыми, чтобы их можно было объяснить только соответствующим отношением ионных радиусов. Предполагается, что конкурирующее влияние объемной воды и ионного поля ( эффект разрушения структуры) вызывает уменьшение чисел гидратации более крупных катионов. Необходимое условие применения указанного метода заключается в том, что константа скорости прямой реакции между Мп2 ( индивидуальный ион) и молекулами воды из гидратационной сферы исследованного иона существенно отличается от скорости аналогичного обмена всех остальных молекул воды. Поэтому данный метод неприменим к катионам щелочных металлов, так как в этом случае скорость обмена молекул воды между гидратационной сферой и объемом может лимитироваться диффузией.
В отличие от изополикислот многие гетерополикислоты вполне устойчивы и не деполимеризуются в сильнокислых растворах; часто они сами являются сильными кислотами. Как правило, гетерополи-ыолибдаты и вольфраматы небольших по размеру катионов, включая и катионы некоторых тяжелых металлов, растворимы в воде; соли более крупных катионов часто бывают нерастворимыми. Так, обычно нерастворимы соли Cs, Pb2 и Ва2; иногда нерастворимы соли NHj, К к РЬ; соли катионов [ ( я - С5Н5) 2Ре ], R4N, R4P и алкалоидов всегда нерастворимы.
Весьма общей закономерностью при адсорбции молекул с несимметричным распределением электронной плотности на цеолитах с катионами щелочных металлов является рост однородности адсорбционного поля по мере увеличения радиуса катиона. Каж видно из рис. 11.11 - 11.14, теплоты адсорбции СО2, С2Н4, N2, NH3 довольно быстро падают с ростом заполнения для цеолитов с катионами небольших размеров. При переходе к цеолитам с более крупными катионами снижение вклада специфических взаимодействий с ростом заполнения в значительной степени компенсируется растущим вкладом взаимодействий между адсорбированными молекулами, и изменения теплот адсорбции с заполнением становятся менее ощутимыми.
Стерические эффекты могут препятствовать образованию нерастворимых комплексов. Бис-комплекс 2-метил - 8-оксихинолина с алюминием заряжен положительно и растворим в воде. Небольшие размеры иона алюминия не позволяют присоединиться к еще одному аниону 2-метил - 8-оксихинолина с образованием ожидаемого незаряженного и нерастворимого в воде трис-ком-плекса. Это обстоятельство находит аналитическое применение при отделении алюминия от цинка и более крупных катионов.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11