Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
БА БЕ БИ БЛ БО БР БУ БЫ

Быстрая флуоресценция

 
Быстрая флуоресценция в растворе циклогексан ( 75 %) - к-октан ( 25 %) при 77 К, возбуждаемая линией 366 нм; ширина полосы 0 2 нм при 400 нм; / - бенз - ( а) - пирен; 2 - продукт фотореакшга в этаноле.
При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения возбуждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор 10 - м ( см. раздел III, 3 2) для вычисления истинной интенсивности в точке, где регистрируется люминесценция.
Высокая эффективность быстрой флуоресценции в жидком растворе обычно наблюдается для тех соединений, у которых низшее возбужденное синглетное состояние относится к я - я-типу. Часто эти соединения имеют также интенсивную фосфоресценцию в твердых средах.
Чтобы потушить быструю флуоресценцию, требуются столь высокие концентрации тушителя ( см. раздел II, Б, 2), что тушение примесями редко создает непреодолимые трудности. Наиболее вероятным источником тушения флуоресценции является растворенный кислород. Тушение кислородом может быть значительным в насыщенных, воздухом растворах тех соединений, у которых исключительно велико время жизни флуоресценции.
Сенсибилизованная замедленная флуоресценция примесей в хри. С; / - быстрая флуоресценция при чувствительности, равной 3; 2 -замедленная флуоресценция при чувствительности 400, имеющая слабую полосу хризена; 3 - замедленная флуоресценция при чувствительности 25, имеющая интенсивные полосы примеси.
Определения абсолютных квантовых выходов быстрой флуоресценции в твердых растворах при температуре жидкого азота являются менее точными, чем соответствующие измерения при комнатной температуре, из-за трудностей, связанных с определением оптической плотности, и ошибок, вызываемых искажениями спектра или растрескиванием твердых растворителей. Определение отношения фр / cpf не зависит от этих факторов, и поэтому его можно определить более точно. В табл. 26 приведены некоторые значения фр / ф / и приближенные значения фр и ф / при 77 К. Последние были вычислены в предположении, что относительные значения оптических плотностей всех растворов при 77 К были такими же, как и при 20 С. Предполагалось, что флуоресценция флуорена была такой же, как и при комнатной температуре, и ее использовали в качестве стандарта для определения выходов флуоресценции других соединений.
Механизм быстрой и замедленной флуоресценции пирена в этаноле. Таким образом, при быстрой флуоресценции сначала образуется синглет-возбужденный мономер, а при замедленной - возбужденный димер.
Типичная картина спектров поглощения, быстрой флуоресценции, замедленной флуоресценции и фосфоресценции показана на рис, 14, Спектры быстрой и замедленной флуоресценции обычно примыкают к длинноволновому краю первой полосы поглощения и часто являются ее зеркальным отражением.
Увеличение жесткости молекулы повышает выход быстрой флуоресценции в жидком растворе и благоприятствует разрешению колебательной структуры.
Из соотношения (1.7.3.21) следует, что быстрая флуоресценция зависит от магнитного поля приблизительно обратно пропорционально зависимости замедленной. Провалы интенсивности замедленной флуоресценции в сильных магнитных полях, Н 4 кГс, появляются теперь в виде максимумов интенсивности быстрой флуоресценции. На рис. 1.7.8 показано влияние магнитного поля Н на быструю флуоресценцию кристалла тетрацена в зависимости от ориентации Н в аи-плоскости кристалла. На этом рисунке показана также лучшая из кривых, рассчитанных по теории Меррифилда.
Состояния с переносом заряда могут приводить к быстрой флуоресценции ( особенно при низкой температуре), а также к фосфоресценции.
Замедленная флуоресценция бенз - ( а-пирена и пирена, сенсибили-зованная фенантреном. Если спектр замедленной флуоресценции отличается от спектра быстрой флуоресценции, то можно предполагать присутствие примесей. Следует учитывать возможность испускания возбужденного димера основного компонента, например пирена; однако его спектр состоит из широкой бесструктурной полосы, тогда как спектры сенсибилизованной замедленной флуоресценции примесей ароматических углеводородов почти всегда проявляют некоторую колебательную структуру.

Интенсивность замедленной флуоресценции редко превышает несколько процентов от интенсивности быстрой флуоресценции.
Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фос-фориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 - 6 - 10 - 4 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов.
Здесь фон имеет вид истинного сигнала - спектр идентичен быстрой флуоресценции исследуемого вещества. Однако это не истинная замедленная флуоресценция, а быстрая флуоресценция, возбужденная поглощением фосфоресценции кюветы.
Замедленная флуоресценция антрацена ( 5 - Ю-5 M в этаноле. Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором.
Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и: замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов & спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра.
Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра.
В разделе II, Б, 5 показано, что эффективность быстрой флуоресценции с ростом температуры обычно уменьшается. Эффект невелик - в диапазоне от 77 К до комнатной температуры ф / редко изменяется более чем в 10 раз. В противоположность этому эффективность 7 - 50-фосфоресценции может падать в этом интервале температур на несколько порядков и чрезвычайно сильно зависит от вязкости растворителя.
Выходы долгоживу-щей люминесценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции ( см. раздел III, Л, 2), путем сравнения площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади, которую подставляют в уравнение ( 247), интенсивность долгоживущей люминесценции нужно, разумеется, разделить на коэффициент фосфориметра.
Системы с низшим возбужденным синглетным состоянием типа я - п имеют очень небольшие выходы быстрой флуоресценции, но высокие выходы фосфоресценции в твердых средах.
Соединения с низшим возбужденным синглетным состоянием типа ал - / могут иметь высокие выходы и быстрой флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре.
За несколько лет до этого Ферстер и Каспер [40] показали в своей знаменитой работе по быстрой флуоресценции концентрированных растворов пирена, что синглет-возбужденный пирен действительно реагирует с невозбужденной молекулой пирена и при этом получается возбужденный димер, излучательный переход в котором ответствен за широкую бесструктурную полосу, расположенную с длинноволновой стороны от полосы испускания мономера ( эта работа подробно обсуждается в гл. Они не измерили время жизни возбужденного димера, но в 1960 г. Стивене и Хаттон [41] показали, что в концентрированных растворах пирена спектр долгоживущего испускания идентичен полученному Ферстером и Каспером спектру испускания возбужденного димера. Долгоживущего испускания мономера они не обнаружили, хотя позднее Паркер и Хатчард [34] зарегистрировали и его.
Так, при - 105 С и концентрации 3 - 10 - 2 М в спектре быстрой флуоресценции обнаруживались обе полосы - и мономера и димера ( рис. 134, кривая а), подобно тому как это было в опытах Деллера и Фер-стера [257] по флуоресценции при низкой температуре толуоль-ных растворов.
Дальний перенос энергии от синглета к синглету, рассмотренный в предыдущем разделе, приводит к испусканию сенсибили-зованной быстрой флуоресценции акцептора. Поэтому можно ожидать, что если донор и акцептор связаны друг с другом постоянно ( например, представляют собой части одной и той же молекулы, соединенные насыщенной цепью), то перенос энергии будет наблюдаться даже в разбавленных растворах.

Часто бывает необходимо сравнить интенсивности двух световых потоков, различающиеся на несколько порядков, например при измерении замедленной и быстрой флуоресценции одного и того же жидкого раствора.
В большинстве случаев измерение долгоживущей люминесценции с временем жизни меньше 1 мс приходится проводить в условиях, когда быстрая флуоресценция в несколько раз интенсивнее, как, например, при измерениях замедленной флуоресценции в жидких растворах. Тогда интенсивность общего испускания при положении в фазе идентична интенсивности быстрой флуоресценции. Однако есть соединения, для которых быстрая флуоресценция в жидких растворах слаба, а фосфоресценция относительно интенсивна. Как правило, полоса фосфоресценции не перекрывается с полосой флуоресценции и для получения спектральной кривой флуоресценции в измерениях при положении в фазе нет необходимости вводить поправку.
Вычисленное этим методом значение константы скорости kga приведено в табл. 35, где указана также константа скорости kg, найденная из эффективности быстрой флуоресценции и излуча-тельного времени жизни синглетного состояния способом, описанным в предыдущем разделе. Можно отметить, что константы скорости kga и kg процессов Si - TI и Si - TI имеют одинаковый порядок величины.
Ярким примером влияния магнитного поля на люминесценцию, иллюстрирующим резкое различие в трактовках аннигиляции триплетных эксито-нов Меррифилда и Суны, является модуляция быстрой флуоресценции монокристаллов тетрацена. В настоящее время твердо установлено, что низкий выход флуоресценции кристаллического тетрацена обусловлен делением синглетного экситона на два соседних триплетных состояния, которое является дополнительным каналом безызлучательного распада.
Выход фосфоресценции определяется аналогичным образом, за исключением того, что сначала исправляют спектр, а затем площадь под исправленным спектром сравнивают с площадью под исправленным спектром быстрой флуоресценции.
Выходы долгоживу-щей люминесценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции ( см. раздел III, Л, 2), путем сравнения площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади, которую подставляют в уравнение ( 247), интенсивность долгоживущей люминесценции нужно, разумеется, разделить на коэффициент фосфориметра.
Сенсибилизованная замедленная флуоресценция антрацена. Все растворы содержали 10 - М фенантрена в этаноле и следующие концентрации антрацена: J-10 - eJM; 2 - 5 - 10 7 М; 3 - Ю-7 М; 4 - 10 - 8 М; 5 - 10 - 9 М; - быстрая флуоресценция раствора / при чувствительности в 260 раз меньше.
Спектры флуоресценции и фосфоресценции фенантрена ( lO - 3 M с примесями в смеси эфир - пентан - этанол при 77 К. Чтобы определить полную скорость испускания в цикле при tz / tc / з, наблюдаемую интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на / з - Очевидно, что интенсивность долгоживущей люминесценции при синфазной установке прерывателей будет равна ее интенсивности при их антифазной установке, и, следовательно, интенсивность быстрой флуоресценции можно определить по разности получаемых интенсивностей, зарегистрированных при двух положениях прерывателей. В качестве примера на рис. 105 приведены два спектра раствора фенантрена с примесью при 77 К, время жизни фосфоресценции фенантрена Т - S0 составляет 4 3 с. Кривая А представляет собой спектр, измеренный при синфазном положении прерывателей, и является суммой быстрой флуоресценции и фосфоресценции.
Раствор фенантрена ( lO - М), бенз - ( а) - пирена ( 10 - М) и пирена ( lO - M) в этаноле при 22 С; 1 - замедленная флуоресценция, возбуждаемая светом 313 нм при скорости поглощения 10-в эйнштейнДл С); 2 -то же, но после освещения в течение 30 мин; 3 - быстрая флуоресценция при чувствительности в 600 раз меньше.
При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения возбуждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор 10 - м ( см. раздел III, 3 2) для вычисления истинной интенсивности в точке, где регистрируется люминесценция.
Это избыточное колебательное возбуждение в жидкостях рассеивается очень быстро, и его энергия затрачивается на нагревание растворителя. В результате даже быстрая флуоресценция, при которой молекула возвращается в основное состояние ( S0), протекает с излучением в более длинноволновой области 410 нм. Однако низкотемпературные эксперименты показывают, что бензофенон имеет и триплетное возбужденное состояние ( 7), которое образуется из синглета Si.
Это избыточное колебательное возбуждение в жидкостях рассеивается очень быстро, и его энергия затрачивается на нагревание растворителя. В результате даже быстрая флуоресценция, при которой молекула возвращается в основное состояние ( So), протекает с излучением в более длинноволновой области 410 нм. Однако низкотемпературные эксперименты показывают, что бензофенон имеет и триплетное возбужденное состояние ( 7), которое образуется из синглета Si.
Однако имеются дна других лути миграции энергии, являющихся специфической особенностью МОС как актнтшх лазерных материалов. Во-первых, ото быстрая флуоресценция или безызлучательиые переходы в основное состояние, о чем было сказано ранее, и, во-вторых, быстрая безызлучательпая деградация энергии по уровням лнгапда или радикала до метастабильного уровня лигаида, который, например, может быть его триплетпым уровнем. Если этот триплетный уровень лигаида расположен ниже метастабильного уровня металла ( па рис. 2 - 4 он обозначен пунктиром), то передачи энергии на металл не будет наблюдаться. Вследствие этого триплетный уровень ли-ганда может оказаться ловушкой дли энергии накачки, и хотя сам он может дезактивироваться как излучателыю, так и безызлучательно, но соображениям, изложенным выше, этот у ровен i. Поэтому лиганды в МОС необходимо подбирать так, чтобы высота первого трпплетпого уровня лиганда была больше высоты метастабильного уровня металла.

В первом столбце табл. 44 приведены те типы фотолюминесценции, которые наиболее широко применяются в химическом анализе или по своим характеристикам вполне приемлемы для этого. Из них наиболее важны быстрая флуоресценция и фосфоресценция, причем они могут применяться двумя способами. Во-первых, в определенных условиях можно измерить собственную флуоресценцию ( фосфоресценцию) вещества, подлежащего определению, если необходимо, после предварительного отделения его от веществ, мешающих определению.
Нормированные спектры возбуждения люминесценции ( 7, флуоресценции ( 2 и фосфоресценции ( 3 фенантрена. С участием Г - состояния может осуществляться еще один излуча-тельный процесс - замедленная флуоресценция, который происходит в результате термической активации молекул из Тх - в Sx-состояние с последующим излучением из него. Спектр замедленной флуоресценции совпадает со спектром быстрой флуоресценции, однако время жизни замедленной флуоресценции равно времени жизни фосфоресценции.
С другой стороны, степень чистоты веществ, используемых для исследования люминесценции, должна быть очень высокой, по крайней мере по отношению к некоторым классам примесей. Так, при определении спектра испускания быстрой флуоресценции соединения, имеющего малый квантовый выход флуоресценции и малый коэффициент погашения при длине волны возбуждающего света, присутствие 0 1 % примеси, имеющей большой квантовый выход флуоресценции и высокий коэффициент погашения, может полностью исказить результаты. Аналогичные рассуждения применимы и к определению испускания фосфоресценции в твердом растворе при низкой температуре. Поэтому желательно проверять чистоту путем измерения спектра флуоресценции при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра, то можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. К вновь появляющимся полосам флуоресценции также нужно относиться осторожно и тщательно проверять, не обусловлены ли они примесями.
Здесь фон имеет вид истинного сигнала - спектр идентичен быстрой флуоресценции исследуемого вещества. Однако это не истинная замедленная флуоресценция, а быстрая флуоресценция, возбужденная поглощением фосфоресценции кюветы.
Если диски прерывателя таковы, что световые периоды немного меньше темновых ( как описано в разделе III, H, 1), то при антифазной установке прямой пучок возбуждающего света оказывается полностью перекрытым на время, в течение которого свет пропускается вторым прерывателем ко входной щели анализирующего монохроматора. Теоретически в этом положении фотоумножитель не должен регистрировать быстрой флуоресценции. В действительности все же некоторое количество быстрой флуоресценции проходит из-за многократных отражений внутри кожухов прерывателей, но если внутренние части этих кожухов зачернить, количество просочившегося света не превышает 1 / 200000 величины интенсивности при положении в фазе. Если все же отклонения несколько больше указанных, необходимо тщательно проверить внутренние поверхности оправы прерывателей, например поверхности ножей щелей монохро-маторов, и при необходимости зачернить их. Изменяя ширину щели, можно установить, является ли большое отклонение пера результатом неполного отсекания возбуждающего света в тече-че промежутка регистрации люминесценции.
Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. Иногда соединение имеет и долгоживущую люминесценцию, и быструю флуоресценцию. Если квантовый выход последней уже определен обычным способом, отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции можно вычислить по сравнению интенсивности одного из максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Измеряемый спектр испускания не надо исправлять по чувствительности фотоумножителя, но необходимо сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительности прибора, при которых измеряются оба спектра.
В большинстве случаев измерение долгоживущей люминесценции с временем жизни меньше 1 мс приходится проводить в условиях, когда быстрая флуоресценция в несколько раз интенсивнее, как, например, при измерениях замедленной флуоресценции в жидких растворах. Тогда интенсивность общего испускания при положении в фазе идентична интенсивности быстрой флуоресценции. Однако есть соединения, для которых быстрая флуоресценция в жидких растворах слаба, а фосфоресценция относительно интенсивна. Как правило, полоса фосфоресценции не перекрывается с полосой флуоресценции и для получения спектральной кривой флуоресценции в измерениях при положении в фазе нет необходимости вводить поправку.
По Уильямсу, термическая диссоциация возбужденного димера приводит к регенерации синглет-возбужденного мономера, а его испускание - к замедленной флуоресценции. Действительно, спектры долгоживущего испускания антрацена и перилена оказались идентичными спектрам их быстрой флуоресценции, однако в работе Уильямса не был приведен спектр долгоживущего испускания использованного им фенантрена. Работа Дикуна была повторена Стивенсом, Хаттоном и Портером [39], которые обнаружили, что спектр долгоживущей люминесценции паров фенантрена тождествен спектру флуоресценции антрацена. Они предположили, что образец фенантрена содержит следы антрацена и что замедленная флуоресценция последнего возбуждается при его столкновении с долгоживущим возбужденным димером фенантрена, постулированным Уильямсом.
Если используется импульсное возбуждение, то, поскольку собственные функции спинового гамильтониана пары не являются чистыми спиновыми состояниями, временная эволюция промежуточных парных состояний должна приводить к осцилляции бимолекулярной скорости. Это было показано в работе Чабра и др. [63], где наблюдались квантовые осцилляции затухания быстрой флуоресценции тетрацена, в котором происходило деление синглетных экситонов. Предположим, что в момент времени t О при делении синглетного экситона образуется пара триплетных экситонов. Так как процесс деления является быстрым по сравнению с временем прецессии триплетного спина, в начальный момент полный спин пары триплетов равен спину синглетного состояния. Только что созданные триплеты включаются в диффузионное движение и могут либо диссоциировать, либо рекомбинировать с образованием исходного синглетного экситона.
Из соотношения (1.7.3.21) следует, что быстрая флуоресценция зависит от магнитного поля приблизительно обратно пропорционально зависимости замедленной. Провалы интенсивности замедленной флуоресценции в сильных магнитных полях, Н 4 кГс, появляются теперь в виде максимумов интенсивности быстрой флуоресценции. На рис. 1.7.8 показано влияние магнитного поля Н на быструю флуоресценцию кристалла тетрацена в зависимости от ориентации Н в аи-плоскости кристалла. На этом рисунке показана также лучшая из кривых, рассчитанных по теории Меррифилда.
Паркер и Джойс показали, что возникающая люминесценция не является истинной замедленной флуоресценцией, а представляет собой артефакт, в действительности же это была быстрая флуоресценция перилена, возбуждаемая за счет поглощения периленом фосфоресценции кварца кюветы. Время затухания люминесценции было равно времени затухания фосфоресценции кварца, и поэтому наблюдаемое испускание регистрировалось как замедленная флуоресценция. Полоса поглощения перилена расположена как раз в области фосфоресценции плавленого кварца - 370 - 430 нм. Для того чтобы избежать появления люминесценции, обусловленной этим эффектом, рекомендуется при измерениях в ультрафиолетовой области использовать кюветы из нефосфоресцирующей синтетической двуокиси кремния.
Штерна - Фольмера [ формула ( 383) ] и ювременно растет интенсивность испускания димеров. При любой концентрации относительная интенсив -: ть полосы димера была в спектре замедленной флуоресцен-i ( рис. 132) больше, чем в спектре быстрой флуоресценции, ice еще была велика в сильно разбавленных растворах, где страя флуоресценция димеров отсутствовала вовсе. Интенсивности замедленной флуоресценции как мономера, [ и димера были пропорциональны квадрату скорости погло-ния света, поэтому Паркер и Хатчард предложили следую-й механизм, в котором замедленная флуоресценция возни -: т в результате триплет-триплетного взаимодействия.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11