Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЦА ЦВ ЦЕ ЦИ

Циклическая сера

 
Циклическая сера 5ю - ярко-желтые ромбические пластинки; не имеет определенной tnsl; разложение выше 60 С сопровождается полимеризацией: неустойчива на свету; может храниться длительное время только в темноте при - 40 С.
Циклическая сера Se - оранжевые кристаллы; не имеет определенных температур плавления и разложения; начиная с 60 С, разложение сопровождается полимеризацией.
Циклическая сера S ] 2 - светло-желтые иглы; tun 148 С; растворимость в обычных для серы растворителях невелика.
Получение циклической серы Sr проводят, как описано выше, используя для этого растворы 1 35 г ( 4 ммоль) ди-я-циклопентадиенилтитан ( IV) пентасульфида в 50 мл сероуглерода и 0 54 г ( 4 ммоль) дихлорида дисеры SzClz ( стр. Выпавший осадок ди-я-циклопентадиенилтитан ( IV) хлорида отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Оранжево-желтый маслообразный остаток обрабатывают 2 - 3 раза 10 мл холодного толуола.
Наряду с природной циклической серой SB известны искусственно полученные циклы серы другого строения.
Эйринг [40] пришел к выводу о стабильности как циклической серы Ss, так и прямоцепочечной серы, что обусловлено значительной энергией резонанса. Если реализуется резонансная структура типа г, то это должно проявиться в изменении расстояния между атомами серы. Это свидетельствует о том, что связь S-S в Ss обладает в небольшой степени характером двоесвязности. То же наблюдается и для прямо-цепочечных полисульфидов. Так, большую энергию разрыва связи S-S ( - 70 ккал / моль) по сравнению с энергиями разрыва связи О-О в перекисях ( см. дальше табл. 27) или связи N-N в гидразине ( 40 ккал / моль) легко объяснить, если исходить из предположения, что связь S-S обладает частично свойствами двоесвязности.
Следует полагать, что в этих условиях расщепление циклической серы Sg происходит под действием амина.
Модификация цепей сетки серных вулканизатов в результате внутримолекулярного присоединения циклической серы и подвесков ускорителей ( см. гл.
Исходя из сходства УФ-спектров S8 и прямоцепочечных полисульфидов, а также из того, что длина связи S-S в обоих типах соединений составляет 2 1 А, Кох [4] пришел к выводу, что строение циклической серы S8 ( см. стр.
Выпавший осадок ди-я-циклопентадиенилтитан ( IV) хлорида отфильтровывают. Циклическую серу S6 выделяют из экстракта.
При полимеризации циклической серы объем системы уменьшается, но, поскольку реакция эн дотер мига а, величина ДУ / ДЯ0 и с повышением давления значение нижней предельной температуры полимеризации будет понижаться.
Для тех неметаллов, которые при обычных условиях ( 25 С, 1 атм) газообразны, энергия образования изолированных атомов выражается теплотой диссоциации. В случае твердых молекулярных кристаллов типа циклических серы S8 и фосфора Р4 этой величине соответствует сумма теплоты сублимации и теплоты диссоциации молекулы.
Гемолитическое расщепление связи S - S под действием тепла или света протекает, как правило, мономолекулярно, а ее расщепление под действием свободных радикалов - как бимолекулярная реакция, и в прследнем случае реакция идет значительно легче. В качестве прТмера можно привести изученные Бэконом и Фэнелли [201] превращения элементарной серы, заключающиеся в том, что при нагревании серы от 119 до 159 повышается ее вязкость, при 159 С вязкость резко увеличивается, максимум вязкости достигается в интервале 186 - 188 С, а при дальнейшем подъеме температуры вязкость начинает падать. Эти превращения вызваны - полимеризацией расщепляющейся циклической серы Ss и последующим расщеплением образовавшихся полимеров при дальнейшем нагревании.
К раствору 0 68 г ( 2 ммоль) ди-я-циклопентадиенилтитан ( IV) пентасульфида в 180 мл сероуглерода приливают по каплям в темноте при - 78 С и постоянном перемешивании раствор 0 27 г ( 2 ммоль) сульфонилхлорида 5ОгС12 ( см. ниже) в 20 мл сероуглерода. Спустя 3 ч выпавший осадок ди-я-циклопентадиенилтитан () хлорида отфильтровывают на холоду. К фильтрату, упаренному в вакууме при температуре ниже - 10 С до 5 мл, приливают 100 мл охлажденного пентана. Из раствора сразу же кристаллизуется циклическая сера 8ю ( 0 11 г; 35 %), которую очищают многократной перекристаллизацией из сероуглерода.
Известно, что процесс вулканизации заключается в образовании мостика из атомов серы между углеводородами в результате химической реакции серы с непредельными углеводородами. Такой обмен, как говорилось выше, не происходит между моно - и дисульфидами. Хотя реакции между серой и непредельными углеводородами идут крайне медленно, однако вулканизация в присутствии ускорителей идет достаточно быстро. Это объясняется образованием полисульфидных ионов или свободных радикалов в результате расщепления неактивной циклической серы Sg под действием ускорителей вулканизации. В качестве ускорителей, как это следует из рассмотренных ранее примеров, могут служить амины.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11