Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
БА БЕ БИ БЛ БО БР БУ БЫ

Более сильный сдвиг

 
Более сильный сдвиг верхней Гхл приводит к расширению переходного интервала от вязкого разрушения к хрупкому деформационно состаренной стали по сравнению с исходным состоянием.
ЯМР-Опектр на ядрах 13С метил-2 3-ди - 0-метил-а - 0-маннттиранозида в присутствии тетрабората натрия в D2O. Еще более сильные сдвиги происходят при комплексообразовании с борной кислотой.
Дополнительное возникновение перенапряжения диффузии приводит к более сильному сдвигу потенциала при заданной плотности тока в отрицательную сторону.
Как и всегда в подобных случаях, более сильный сдвиг наблюдается у протонов, находящихся в син-положении к кислороду и соответственно ближе к месту координации.
Как и всегда в подобных случаях, более сильный сдвиг наблюдается у протонов, находящихся в сын-положении к кислороду и соответственно ближе к месту координации.
Во всех случаях обращает на себя внимание факт более сильного сдвига высокотемпературного перехода по сравнению с низкотемпературным. Можно предполагать, что это связано с большим загрязнением фазы жесткого блока диметилсилоксаном.
Из них первые обладают более широким спектром действия и индуцируют гораздо более сильные сдвиги сигналов ЯМР.
Поскольку в химических приложениях эффекта Мессбауэра редко встречаются различия в температурах излучателя и поглотителя более 300 К, то величины температурных сдвигов, как правило, малы и обычно маскируются более сильными сдвигами, речь о которых пойдет ниже.
В результате термических флуктуации возбуждаются колебания иона и достигается его координата RKB. Более сильный сдвиг иона в результате его колебаний затруднителен. Разумеется, данное выше описание последовательности протекания процесса условно и приведено только для большей ясности картины. В действительности, конечно, все флуктуации происходят совершенно беспорядочно и последовательность изменения R и q совершенно случайна.
Локализация взаимодействия в комплексе представляет собой проблему, для решения которой метод спектроскопии ЯКР может оказаться полезным. В случае комплексов с А12Вгб наблюдается, что комплексообразование вызывает более сильный сдвиг частоты ЯКР для концевых атомов брома, чем для мостиковых.
Из сравнения результатов для метилгалогенидов ( табл. 1) видно, что при расчете для одной и той же температуры ( 100 С) значения отношения фтор / хлор в реакциях с водой и ионом гидроксила оказываются почти одинаковыми. Это несколько неожиданно, так как можно было бы полагать, что ион гидроксила, более сильный нуклеофильный агент, чем вода, будет вызывать более сильный сдвиг переходного состояния влево ( см. рисунок) и, следовательно, должен был бы вызывать повышение отношения фтор / хлор.
Это полосы около 280 нм, наблюдающиеся у фенола и неметоксилированных я - алкилфенолов. У гвая-цильных соединений они сдвигаются к большим длинам волн и их интенсивность возрастает. У сирингильных производных наблюдается более сильный сдвиг в противоположном направлении, так что из всех трех групп соединений у двметоксипроизводных максимум наиболее слабый и наблюдается при наиболее коротких длинах волн.
Недавно эти представления были применены Б. С. Красиковым для теоретического расчета потенциалов нулевых зарядов бинарных твердых растворов [49] с малыми отклонениями от идеальности. Так как натрий в амальгаме обладает значительной поверхностной активностью [54], то небольшие количества его в ртути резко сдвигают нулевую точку. Это должно приводить к еще более сильному сдвигу нулевых точек этих амальгам в сторону нулевых точек чистых металлов, которые, судя по расчетным данным [50-52], должны лежать при несколько более отрицательных потенциалах, чем для натрия.
Температура проявления максимальной демпфирующей способности для систеи поливинилхлорид - пластификатор.
Кривая G / ( t) имеет S-образную форму. С увеличением содержания пластификатора в системе поливинилхлорид - пластификатор положение кривой все сильнее смещается влево. При равной доле пластификаторов различного строения более сильный сдвиг кривой влево соответствует более эффективному пластификатору.
Благодаря наличию сульфогруппы кислотная форма реактива и его комплексы с металлами лучше растворимы в воде. Кислотные комплексообразую-щие, а также спектрофотометрические характеристики эриохромцианина весьма близки к свойствам алюминона. В большинстве случаев эти реактивы легко мо гут взаимно заменить друг друга, причем Эриохромцианин дает более сильный сдвиг спектра поглощения при комплексообразовании.
Упрощенная схема мессбауэровско-го спектрометра. источник у-квантов с помощью мех. или электродинамич. устройства приводится в возвратио-поступат. движение со скоростью V относительно поглотителя. С помощью детектора измеряется зависимость интенсивности потока у-квантов, прошедшего через поглотитель, от скорости. Температурный ( доплеровский) сдвиг линии возникает вследствие изменения энергии у-квантов при их излучении и поглощении в результате релятивистского изменения массы излучающих и поглощающих ядер соотв. Г-0 близко к естеств. Поскольку различие в т-рах источника и поглотителя более 300 К встречается редко, вклад 5Т мал и обычно маскируется более сильным сдвигом 8, к-рый от т-ры не зависит.
Иначе обстоит дело в случае анилина. На рис. 32 показаны заряды и порядки связей. Можно видеть, что в этом случае происходит миграция примерно 0 065 электрона с аминогруппы в цикл. Такой более сильный сдвиг обусловлен, вероятно, тем, что вне кольца сопряжение охватывает лишь один атом азота. Можно сказать, что во всех трех случаях заместитель не зависит от кольца, хотя он оказывает некоторое возмущающее действие на распределение заряда в цикле.
Возникновение у ароматических систем индуцированного диамагнитного кольцевого тока ( см. рис. 1.1) приводит к деэкранированию внешних протонов кольца, вследствие чего в спектрах протонного магнитного резонанса они проявляются в существенно более слабом поле по сравнению с олефиновыми протонами. Как известно, константа магнитного экранирования атома а. Для ароматических соединений доминирует последний член этой суммы, на основании чего одно время полагали, что химические сдвиги протонов могут служить важным-критерием ароматичности. Имелось в виду, что более ароматичным соединениям должна соответствовать большая величина диамагнитного кольцевого тока и более сильный сдвиг сигналов кольцевых протонов в сторону слабых полей. Однако позднее стало очевидным, что и другими членами выражения ( 11) нельзя пренебрегать. Это в особенности относится к гетероаромати-ческим системам из-за неравномерного распределения в них электронной плотности и влияния анизотропии гетероатома.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11