Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
СА СБ СВ СГ СД СЕ СЖ СИ СК СЛ СМ СН СО СП СР СТ СУ СФ СХ СЦ СЧ СШ СЪ СЫ СЭ СЮ

Связывание - молекула - вода

 
Связывание молекул воды и электролита в полимере в процессе переноса создает трудности в определении истинных значений коэффициентов диффузии компонентов растворов в полимере. С помощью данных по кинетике десорбции электролита можно рассчитать его коэффициент диффузии, однако наличие связывания может внести в этот расчет определенную ошибку. Расчет коэффициента диффузии электролита по методу стационарного потока раствора электролита также дает заниженное значение Оэл, а главное - показывает зависимость коэффициента диффузии электролита от концентрации внешнего раствора. Это тоже результат связывания электролита с водой в процессе переноса, которое оказывает значительное влияние на время установления стационарного потока электролита через полимер, а следовательно, и на время запаздывания.
Теплоемкость Ср в расчете на 1 г полимера как функция содержания воды. Хотя природа связывания молекул воды при образовании различных кристаллических решеток совершенно различна, объединенные вклады трех колебательных и трех поступательных степеней свободы молекул воды приблизительно равны. Поэтому значение теплоемкости воды в зависимости от ее содержания в полимерах дает ценные указания о количестве связанной воды. Если при низких концентрациях в кристаллических гидратах вода специфически связывается, то ее вклад в теплоемкость будет мал и равен вкладу льда. В области высоких содержаний в основном присутствует объемная вода, причем вклад воды приблизительно вдвое превышает вклад льда. Можно ожидать, что в промежуточной области величина теплоемкости будет проходить через максимум, если при повышении температуры связанная вода с низким значением энергии превращается в свободную воду с более высокой энергией. Значения теплоемкости Ср для образцов, содержащих на 1 г полимера у граммов воды, в зависимости от значения у представлены на рис. 7.1. Во всех случаях экспериментальные данные укладываются на прямые линии. Наклоны этих линий дают значение парциальной молярной теплоемкости Ср. Это может служить однозначным указанием на то, что воду, сорбированную этими образцами, можно рассматривать в термодинамическом смысле как отдельную жидкоподоб-ную фазу.
В результате такого связывания молекул воды друг с другом возникает большая упорядоченность в водных растворах. Действительно, на отдельных участках жидкая вода приобретает почти кристаллическую структуру, что чрезвычайно важно, поскольку может играть определяющую роль во взаимодействиях и ориентации молекул в водных растворах.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды. Во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Это явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии; по его мнению, этот большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к необходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной энергии гидратации, составляющей десятки ккал на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок 10 ккал на моль, а от изменения энергии на малых расстояниях А / г и Дсо, имеющих порядок 1 ккал на моль.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к необходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной энергии гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды о, также имеющей порядок 10 ккал / моль, а от изменения энергии на малых расстояниях А / г и До, имеющих порядок 1 ккал / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Яш может иметь место соотношение ДйДо. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффу-зии.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к небходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок ( 10 ккал / моль) 4186 103 Дж / моль, а изменения энергии на малых расстояниях A / I и Асо, имеющих порядок ( 1 ккал / моль) 418 - 103 Дж / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Н со может иметь место соотношение Аи. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффузии.
Если капли эмульсии не заряжены, стабилизация осуществляется связыванием молекул воды в гидратный слой на поверхности. Это ведет к повышению энергетического барьера, который контролируется количеством молекул воды, присоединенных к каждой молекуле адсорбированного эмульгатора.
Другие наблюдения показывают, что гид-ратация - не просто связывание молекул воды электрическим полем ионов, но значительно более сложный процесс, включающий изменение структуры воды вблизи ионов за счет их объема и электрического поля. Для раскрытия дополли-тельных особенностей указанного типа взаимодействия необходимы дальнейшие исследования ( разд.
На левой стрелке фигуры мы имеем вначале такое же связывание молекулы воды, за которым следует отщепление водорода на свету и затем ферментативное превращение остатка в свободный кислород, вероятно путем образования промежуточного продукта - перекиси, похожей на перекись водорода, но, по-видимому, не тождественной.
Высокие значения диэлектрического инкремента белков становятся понятными тогда, когда учитывается связывание молекул воды белками, а также наличие так называемых индуцированных диполей. Известно, например, что диэлектрический инкремент растворов фибриллярных белков, находящихся в покоящемся и ориентированном состоянии, один и тот же. С другой стороны, при помещении сухого препарата в атмосферу водяного пара с возрастающей упругостью диэлектрическая постоянная его возрастает с увеличением количества связанной воды. Сопоставление этих данных, говорит о том, что увеличение диэлектрической постоянной воды при добавлении белка, по-видимому, обусловлено и правильной ориентацией связанных молекул воды. Вместе с тем известно, что для большинства молекул, построенных из двух различного вида атомов, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают.
В концентрированных дисперсионных системах имеет место сильное взаимодействие между частицами целлюлозы, поэтому связывание молекул воды осуществляется агрегатами частиц.
Ускорение реакции нитрования достигается введением в реакционную смесь серной кислоты для образования катиона нитрония и связывания молекул воды, образование которых замедляет процесс.
В случае, когда нестационарные потоки воды и электролита в полимере близки по величине, связывание молекул воды и электролита в процессе переноса будет осуществляться по параллельной схеме. При параллельной схеме связывания перенос свободных молекул электролита в полимерном материале значительно облегчен по сравнению с условиями, когда выполняется последовательная схема. Связывание летучего электролита с водой по последовательной и параллельной схемам выполняется в гидрофобных полимерах [102], например в полиэтилене и полипропилене. Процессы связывания воды и электролита в полимере происходят в основном в нестационарном периоде переноса, значительно увеличивая время запаздывания при установлении стационарного потока.
Далее, как мы видели, гидратация, если ион мал, может сопровождаться значительным уменьшением энтропии, вызванным связыванием молекул воды. Последнее уменьшает диссоциацию и делает возможным существование слабых электролитов ( особенно тогда, когда положительный ион, по крайней мере, двухвалентен), если связь в достаточной степени ковалентна. Ионы металлов переходной области весьма малы и кажется вполне вероятным что именно энергия, необходимая для деформации галоида, изменяет равновесие так, что комплексные ионы, содержащие хлор, бром или иод, становятся более или менее устойчивыми в водных растворах. Исследование магнитных свойств соли ( NH4) 2 ( FeCl5H30) показало, что связь в ней не ковалентная, но в этом случае комплексный ион, несомненно, не очень стабилен.

Снижение содержания активных функциональных групп после высушивания торфа приводит, вследствие развития меж-и внутримолекулярных взаимодействий, к тому, что процесс связывания молекул воды с материалом становится избирательным и определяется тем, насколько выгодна связь сорбента с сорбатом по сравнению со связями в самом материале. В то же время общее количество физико-химически связанной влаги в торфе при его высушивании в мягких условиях может изменяться незначительно.
Энергетическая схема теплот и энтропии диссоциации фенола и ж-крезола. Можно сделать вывод, что понижение величины AS ( ведущее к более положительному значению члена - Т AS), вызванное возрастающим связыванием молекул воды ионом, почти в точности компенсирует уменьшение энтальпии иона.
Окружение молекул воды в кристаллах. Большие заштрихованные кружки - М, ОН -, F - или атомы кислорода кислородсодержащих ионов. Некоторые из многочисленных возможных типов окружения молекулы воды в гидратах показаны на рис. 15.10. На первый взгляд представляется логичным классифицировать гидраты в соответствии со способом связывания молекул воды друг с другом.
Вторая стадия, до влажности, примерно равной или меньше гигроскопической, характеризуется полис-лойной адсорбцией молекул воды ( дальний порядок гидратации), а также связыванием молекул воды с гид-роксильными группами на поверхности решетки глинистых частиц. Эта вода характеризуется небольшой силой связи с поверхностью, значительной подвижностью, но отличается по структуре и свойствам от свободной воды. Она удаляется в процессе сушки при 100 - 120 С. Прочно и слабосвязанная вода характеризуют максимальную гигроскопическую влажность.
Сравнение систем Na2S04 - NaCl - H20 и Na2S04 - NaOH - H20 показывает, что при одинаковой температуре высаливающее действие хлорида выражено в большей степени, чем едкого натра, но обезвоживающее действие, обязанное более сильному связыванию молекул воды гидроксил-ионом, сильнее у последнего.
Доказательством прочности связи первой порции воды с белками является высокая энергия этой связи и заметное сокращение объема, сопровождающее процесс связывания. Теоретический расчет показал, что связывание молекул воды белком на стадии, соответствующей первому участку кривой, сопровождается выделением значительного количества энергии - от 3 до 6 ккал на 1 моль связанной воды. Удельный объем соответственно понижается с 0 792 до 0 777 мл / г. В среднем это уменьшение объема для различных белков составляет примерно 0 05 - 0 08 мл на 1 г сухого белка.
Предполагается [95], что почти линейный ион CNS - может внедряться в каналы, имеющиеся в структуре воды, и поэтому не разрушает структуру в такой степени, как Вг - и I, Таким образом, предлагаемое объяснение особенностей спектров заключается в том, что при низких концентрациях К и CNS - входят в структуру воды, искажая ее и слегка понижая энергию активации молекул воды и, следовательно, увеличивая их диффузионную свободу. При высоких концентрациях структура воды частично разрушается и появляются максимумы, характеризующие более сильное связывание молекул воды в первом гид-ратном слое.
При этом также разрешаются характеристические максимумы межмолекулярных колебаний в ион-водных комплексах ( рис. 30), однако частоты этих максимумов, их относительная интенсивность и разрешение сильно зависят как от аниона, так и от катиона. Кроме того, в отличие от разностных кривых малых и многозарядных ионов разностные кривые для CsCl и КС1 положительны в области трансляционных колебаний ( каналы 100 - 155), что соответствует увеличению многофононного фона и ангармоничности колебаний и уменьшению среднего потенциала связывания молекул воды по сравнению с чистой водой. В отличие от ионов с высоким отношением заряд / радиус четкость межмолекулярных максимумов растворов с большими однозарядными ионами не всегда ухудшается с ростом температуры, а в некоторых случаях ( например, 4 6 Мл CsCl, рис, 30) даже улучшается. При пониженных температурах ионы разрушают структуру воды, причем координация в ион-водных комплексах ослабляется. С ростом температуры взаимодействие между молекулами воды постепенно становится слабее взаимодействия молекул воды с ионами. Таким образом, повышение температуры прежде всего способствует образованию ион-водных комплексов, которые характеризуются более однородным ближним порядком. Исходя из данных ядерной релаксации и самодиффузии, Герц и др. [92] пришли к выводу, что при низких температурах тенденция к разрушению структуры воды для многих солей проявляется сильнее, чем при высоких температурах. Хиндман [93] и Сырников [94] показали, что с увеличением размера катиона и уменьшением заряда взаимодействие катиона с молекулами воды ослабевает и координация в растворе приближается к координации НО-НО в чистой воде. Большие одновалентные анионы могут еще больше ослаблять связи между молекулами воды. Таким образом, в растворах солей типа CsCl и КС1 средняя энергия активации молекул НО может быть меньше, чем в воде, несмотря на то что в первых гидратных слоях катионов молекулы воды координированы сильнее и более однородно.
Фангом, Годзиком и Хофакером новый механизм подвижности протонов в воде [ 39в ] включает стадию переноса протона, смещающего ион оксония на две водородные связи) определяется структурой воды. Связывание молекул воды водородными связями обусловливает эстафетный перенос протонов между молекулами воды и ионами оксония, так как обмен протонами, по-видимому, осуществляется вдоль водородных связей. Все эффекты, изменяющие созданную водородными связями жидкую структуру, возможно, изменяют также долю участия и природу прототроопного механизма в проводимости растворов кислот и оснований. Большинство хорошо растворимых в воде неэлектролитов содержит в молекулах гидроксильные группы. В чистом виде это жидкости с развитой структурой, способные переносить электричество по прототропному механизму, хотя и не в такой мере, как вода.
В связи с вопросом гидрофобности представляют интерес результаты квантовомеханических исследований, проведенных В. Б. Казанским и его сотрудниками. Из этих данных следует, что для молекул воды нехарактерно координационное связывание с атомом кремния. Энергия связывания молекул воды уменьшается в такой последовательности: мо-стиковая гидроксильная группа терминальная гидроксильная группа силоксановая связь атом кремния.
Зависимость высаливающего действия нитратов от величины радиуса катионов. Так, например, внутриком-плексное соединение Puiv с ТТА может быть извлечено из уранового раствора в бензол, при этом UVI не экстрагируется. Для повышения коэффициентов распределения экстрагируемых веществ большой эффективностью обладает введение в водный раствор вы-саливатслей. Высаливающее действие является следствием связывания молекул воды при гидратации катиона. Нитрат-ионы, введенные в раствор с высалииателем, сдвигают равновесие образования нитратных комплексов в сторону образования экстрагируемых соединений.
Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола - вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повышением температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макро-молекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13-14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы большая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии.

По данным Каминского [59], в присутствии С1 -, Вг -, Г - и других подобных ионов вязкость при повышении температуры снижается гораздо меньше, чем в их отсутствие. Очевидно, это можно связать с уменьшением размера упорядоченных кластеров молекул воды и числа водородных связей при повышении температуры. В растворах ионов, оказывающих упорядочивающее влияние на воду, условия при повышенной температуре, возможно, более благоприятны для связывания молекул воды, так как доля свободных молекул возрастает.
Были получены изотермы адсорбции и измерены парциальные мольные теплоты адсорбции воды для двух крупнопористых силикагелей [42] и тонкопористого силикагеля [43]; в первом случае поверхность гидратирована, во втором - сильно дегидратирована. С помощью ИК-спектров и термогравиметрических измерений Фрипайт и Уитерховен [51] дифференцировали конституционную воду и воду, адсорбированную силикагелем. Эти данные, в сочетании с определением поверхностных гидроксиль-ных групп химическими методами, например с помощью CH3MgI или CHjjLi, позволили провести одновременное определение адсорбированной воды и внутренних и поверхностных гидроксиль-ных групп. Результаты, полученные Дарлоу и Россом [34], подтверждают сделанный ранее вывод о связывании молекулы воды двумя силанольными группами, находящимися на поверхности геля. Журавлев и Киселев [157] разработали метод определения структурной и адсорбированной на поверхности силикагеля воды, основанный на водородно-дейтериевом обмене.
Применение электромиграционного метода для исследования состояния веществ в растворе ( определение заряда и радиуса ионов, прочности комплексных соединений и ассоциатов) основывается на наблюдении за подвижностью изучаемых компонентов. Подвижность является сложной функцией состава и размеров иона, а также состава и состояния раствора. Факторы, влияющие на подвижность ионов, можно разделить на две не очень строго различимые группы: химические и физические. К химическим факторам можно отнести процессы, происходящие непосредственно в сфере воздействия иона: диссоциацию и ассоциацию ионов водорода, гидро-ксила и лигандов, связывание молекул воды в гидрат-ной оболочке. К физическим факторам относится изменение потенциальной энергии ионов вследствие воздействия электрических полей окружающих ионов, изменение активности воды с изменением концентрации электролита, влияние температуры.
Для многих полимерных пленок коэффициенты диффузии азота, кислорода и водяного пара не зависят от концентрации, что объясняется нерастворимостью этих газов в материале мембраны. Однако при наличии сродства ситуация резко изменяется. Например, коэффициент паропроницаемости не зависит от давления для полиэтилена и поли-винилиденхлорида, слабо зависит ( в области высоких давлений) для поливинилацетата и изменяется в значительной степени для ацетилцел-люлозы и поливинилового спирта. В полидиметилсилоксане, полиметил-метакрилате и некоторых других материалах коэффициент паропроницаемости уменьшается с возрастанием количества пропускаемого пара. Такой характер процесса, не подчиняющийся закону Фика, объясняется связыванием молекул воды в полимерной пленке и потерей ими подвижности.
Те же и еще более ярко выраженные закономерности наблюдаются у кольчатых поликетонов. Как мы уже видели, 1 1-диолы альдегидов устойчивы при меньшей нагрузке углеводородного скелета молекулы отрицательными заместителями, чем гидраты кетонов. Диальдегиды и кетоальдегиды жирного ряда образуют гидраты, дикетоны их не образуют, тогда как их хлордикетоны, а также вицинальные три-и тетракетоны дают гидраты. То же наблюдается и в циклических рядах: циклопентан - и циклогександионы не образуют гидратов, 1-метилциклопентантрион - 2 3 5 дает моногидрат, кроконовая кислота ( 1 2-диоксициклопентен - 1-трион - 3 4 5) дает уже тригидрат по всем трем кетогруппам. Можно было бы думать, что образование тригид-рата идет за счет связывания молекул воды водородными связями с двумя гидроксилами эндиольной группировки, но пример лейконо-вой кислоты ( циклопентанпентона), кристаллизующейся с пятью молекулами воды, показывает, что гидратируются с образованием 1 1-диолов именно кетогруппы. Следует отметить, что этот пента-гидрат является кислотой, о чем будет речь ниже. Введение галоидов и других отрицательных заместителей в кольчатые поликетоны увеличивает, как и всегда, устойчивость кетогидратов.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды. Во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Это явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии; по его мнению, этот большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к необходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной энергии гидратации, составляющей десятки ккал на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок 10 ккал на моль, а от изменения энергии на малых расстояниях А / г и Дсо, имеющих порядок 1 ккал на моль.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к необходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной энергии гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды о, также имеющей порядок 10 ккал / моль, а от изменения энергии на малых расстояниях А / г и До, имеющих порядок 1 ккал / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Яш может иметь место соотношение ДйДо. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффу-зии.
Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды; во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвижными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70 % энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к небходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок ( 10 ккал / моль) 4186 103 Дж / моль, а изменения энергии на малых расстояниях A / I и Асо, имеющих порядок ( 1 ккал / моль) 418 - 103 Дж / моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Н со может иметь место соотношение Аи. Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффузии.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11