Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ТА ТВ ТГ ТЕ ТИ ТО ТР ТУ ТЩ ТЯ

Теломеризация

 
Теломеризация между этиленом и ди-галоидпроизводными метана.
Теломеризация - реакция полимеризации мономеров в присутствии вещества, обрывающего полимерную цепь; в результате тело-меризации образуются вещества с небольшим молекулярным весом.
Теломеризация - цепной процесс, сложность которого не отражается приведенной суммарной схемой. Несколько более детально опишем механизм этой реакции на примере реакции этилена и четыреххлористого углерода.
Теломеризация имеет место, по-видимому, при самых различных реакциях непредельных соединений в присутствии телогенов и катализаторов, способных превращать их в карбониевые ионы. Поскольку в большинстве случаев этот вопрос специально не изучался, рассматривать все подобные реакции в данной книге не представляется целесообразным, так как о наличии теломеризации могут быть сделаны лишь некоторые предположения.
Теломеризация - это особый вид цепной полимеризации, оборванный на ранних стадиях. В теломеризации участвуют вепредельвые соединения, а также другие соединения, которые являются донорами концевых групп атомов и передатчиками цепи. При теломериэации образуется смесь теломеров - продуктов различной молекулярной массы.
Теломеризация позволяет проникнуть в малоисследованную область молекул среднего молекулярного веса. Изучение теломеризации позволяет решать некоторые общие вопросы, представляющие интерес и для области радикального присоединения, и для радикальной полимеризации.
Теломеризация представляет собой удобный метод синтеза разнообразных хлор органических соединений. Молекулы теломеров построены из нескольких молекул мономера и содержат концевые группы - фрагменты телогена. В общем виде теломеризация может быть выражена схемой.
Частные константы передачи цепи при теломеризации этилена хлороформом.| Зависимость состава смеси теломеров от соотношения исходных компонентов M / S ( М - мономер, S - телоген. Тп - мол. % теломеров СС18 ( СНаСНя Н. Теломеризация этилела с СНС13 практически термонейтральна - константы передачи цепи мало изменяются с температурой. В этой же работе [95] отмечено влияние фазового состояния системы С2Н4 - f - CHC13 на распределение теломергомологов.
Теломеризация хлористого винила [222] и хлористого аллила 1223 ] телогенами, реагирующими за счет разрыва Si - Н - связи, приводит к соединениям с указанными группировками.
Свободнорадикальная теломеризация была открыта позже, чем ионная. Подобные же явления наблюдались и в других галогенсодержащих растворителях.
Теломеризация грег-бутилгалогенидов с этилвинилацетиленом протекает иначе: радикал идет преимущественно к четвертому атому сопряженной системы, а галоген - к первому.
Теломеризация октаметилциклотетрасилоксана с фенилметил - - дихлорсиланом идет при 250 С с незначительной конверсией.
Стереоселективная теломеризация изопрена в ггрисутств 1 металлоорганических соединений, связывание изопреновых остатков 00 типу голова к хвосту аналогично биогенезу изопреноидов.
Радиационнохимическая теломеризация осуществлена для смесей этилена с четыреххлористым углеродом и хлороформам. Если; же галогенпроизводное легко образует радикалы ( например, СВг4 и СС13Вг), теломеризация практически исключается.

Теломеризация этилена хлорцианом исследована в широком интервале температур, в зависимости от используемого инициатора при различном соотношении реагентов.
Константы передачи в теломеризации этилена хлорбромметаном. Теломеризация винилацетата хлорцианом [19], В стеклянный толстостенный сосуд ( максимально допустимое давление 10 атм, реакционный объем 110 мл), снабженный рубашкой для обогрева водой и укрепленный в аппарате для встряхивания, помещено при охлаждении ледяной водой ОД г дициклогексилпероксидикарбоната ( 0 5 % от веса винилацетата), 27 6 г ( 0 32 моля) винилацетата и 49 мл ( 0 96 моля) жидкого хлорциана. После перемешивания, доведения температуры реакционной смеси до комнатной и спуска избыточного давления реакционная смесь нагрета при перемешивании в течение 6 час.
Теломеризация этилена хлориодметаном приводит к образованию о-хлор-ю-иодалканов.
Теломеризация акрилонитрила ( М К-дихлор - - хлорбензолсульфонамидом ( S [ 186J. Теломеризация этилена телогенами строения X - СС12 -, реагирующими с разрывом С - Х - связи, приводит к синтезу теломеров, содержащих СС12 - группу.
Теломеризация этилена метиловым эфиром дихлоруксусной кислоты проведена [192] в присутствии перекиси трепг-бутила при 140 С и давлении 35 атм.
Зависимость состава смеси теломеров от соотношения исходных компонентов M / S ( М - мономер, S - тело-ген. Тп - мол. % теломеров СС13 ( СН2СНа пС1. Теломеризация этилена четыреххлористым углеродом экзотермична, поэтому необходимо обеспечить хороший теплообмен путем перемешивания.
Теломеризация аллилбензола четыреххлористым углеродом в присутствии азо-бмс-изобутиронитрила [249] и перекиси бензоила [239] изучена при различном соотношении реагентов.
Теломеризация этилена четыреххлористым углеродом в присутствии окиси углерода инициируется также биядерными карбонилами металлов.
Теломеризация этилена фосгеном [55, 219], инициируемая у-лучами, приводит к образованию смеси хлорированных продуктов, среди которых были найдены дихлоралканы строения С1 ( СН2СН2) ПС1 ( п - 1, 2, 3, 4) и хлорангидриды й) - хлоркарбоновых кислот.
Каталитическая изомеризация. Теломеризация хлорметилового эфира с дивинилом в присутствии А1С13 протекает значительно медленнее, чем с ZnCb, и сопровождается значительным смолообразованием.
Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией.

Радиационную теломеризацию проводят, полимери-зуя определенный мономер в растворе телогена. Образование теломера происходит путем эффективной передачи цепи через телоген.
Теломеризацией называют особый вид оборванной на ранних стадиях цепной полимеризации непредельных соединений с участием других непредельных или предельных соединений, поставляющих концевые группы. Последние являются также передатчиками цепи.
Теломеризацией называют особый вид оборванной на ранних стадиях цепной полимеризации непредельных соединений с участием других непредельных или предельных coeAHHeHHfi v поставляющих концевые группы. Последние являются также передатчиками цепи.
Теломеризацией называют особый вид оборванной на ранних стадиях цепной полимеризации непредельных соединений с участием других непредельных или предельных соединений, поставляющих концевые группы. Последние являются также передатчиками цепи.
Теломеризацией называют реакцию полимеризации непредельных соединений ( таксомеров, таксогенов) в присутствии веществ ( телогенов) - переносчиков цепи, поставляющих концевые группы растущим молекулам полимера, в результате чего образуются продукты с низкой степенью полимеризации. Если в процессе обычной полимеризации реакции, приводящие к обрыву цепи с присоединением концевых групп ( реакции переноса цепи), протекают достаточно редко, то при теломеризации эти реакции определяют весь ход процесса и характер конечных продуктов. В буквальном смысле слова термин теломеризация означает концевание от греческих слов теЯод - конец и jxepog - часть. Названия молекул, поставляющей концевые группы - телоген и подвергающейся полимеризации - таксомер, таксоген, также образованы из греческих слов yevog - происхождение и та.
Теломеризацией дивинила с бутиллитием ( 3: 1) с последующим деметаллированием водой была получена смесь этиленовых углеводородов, содержащая 1 - 7 остатков дивинила. Эта смесь была подвергнута полному гидрированию ( сначала на палладии, затем на никеле Ренея под давлением), и продукты реакции были тщательно разогнаны. Выделение чистого н-октана свидетельствовало о том, что первая стадия реакции представляет собой только 1 4-присоединение.
Теломеризацией называют процесс полимеризации ( проводится в присутствии растворителя или некоторых веществ, являющихся переносчиком цепи), в результате чего образуется полимер, обладающий низким молекулярным весом.
Низкотемпературной теломеризацией в р-ре органич. Этот метод использован для получения олигокарбонатакрилатов - аналогов О.
Низкотемпературной теломеризацией в р-ре органич. Этот метод использован для получения олнгокарбонатакрилатов - аналогов О.
Теломеризацией этилена с четыреххлористым углеродом с последующим гидролизом тетрахлоралкана получена соль 10-хлор-пеларгоновой кислоты. При нагревании последней с водным раствором соды или едкого натра в течение 3 ч при 140 - 150 С с последующим подкислением образуется о-оксипеларгоновая кислота с температурой плавления 50 - 51 С.
Теломеризацией трифторхлорэтилена с винилиденхлоридом в присутствии хлористого сульфурила и последующей перегонкой получают181 димер, содержащий по одному звену каждого мономера. Для пластификации фторполимеров пригодны также перфторхлоркетоны, образующиеся при взаимодействии перфторхлоролефинов или хлорангидридов перфтор-хлоркарбоновых кислот с бензолом, альдегидами или кетонами.
Описана теломеризация под влиянием видимого и ультрафиолетового света, радиоактивного излучения и радиоактивных частиц, протекающая по радикальному механизму.
При теломеризации получаются низкомолекулярные полимеры ( теломеры), содержащие на концах цепочки остатки молекулы телогена. Процесс теломеризации удобно рассмотреть на примере получения тетрахлоралканов из этилена и четыреххлористого углерода.
При теломеризация получаются низко -, молекулярные полимеры ( теломвры), содержащие на концах; цепочки остатки молекулы телогена. Процесс теломеризацииг удобно рассмотреть на примере получения тетрахлоралканов из-этилена и четыреххлористого углерода.
Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза.

Посредством теломеризации получены различные воски, смазки, пластификаторы и другие соединения, используемые в качестве полупродуктов и готовых продуктов. На основе теломе-ризационных процессов получаются ненасыщенные полиэфиры - полиэфиракрилаты.
Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе - высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза. Обычные методы получения этих соединений гораздо сложнее: включают несколько стадий и характеризуются использованием более дефицитного растительного и животного сырья.
Посредством теломеризации получают различные воски, смазки, пластификаторы и другие соединения, используемые в качестве полупродуктов и готовых продуктов. Теломеризацией получают ненасыщенные полиэфиры - полиэфиракрилаты.
В теломеризации наиболее эффективны соединения типа СН2 CHR, где R - заместитель, не содержащий аллильных водородов. Простые виниловые эфиры, хотя и обладают структурой указанного типа, по-видимому, не способны к радикальной теломеризации.
Если теломеризация идет по обычной схеме ( см. схему 2), состав реакционной смеси можно рассчитать на основании молярного соотношения S / M по уравнению, приведенному на стр.
При теломеризации винилхлорида с четыреххлористым углеродом Акиеси, Асо, Имото [133] получили жидкие полимеры.
При теломеризации метилметакрилата в присутствии алкоголя-тов в диметилсульфоксиде, метаноле и этаноле средняя степень полимеризации, так как и в ранее рассмотренных случаях, пропорциональна концентрации мономера и обратно пропорциональна концентрации спирта.
При теломеризации этилена с СС14 образуется смесь тетрахлор-алканов с различным числом атомов углерода. Полученный продукт разгоняют с целью выделения чистых веществ, которые затем направляют на дальнейшую переработку. Для стандартизации технологических процессов необходимо знать состав смеси тетра-хлоралканов и контролировать содержание чистого тетрахлорал-кана в выделенной фракции.
Путем теломеризации этилена в присутствии алкилсиланов получают высокомолекулярные кремнийорганические соединения ( см.), отличающиеся большой теплостойкостью, а некоторые и морозостойкостью.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11