Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ВА ВБ ВВ ВЕ ВЗ ВИ ВК ВЛ ВН ВО ВП ВР ВС ВТ ВУ ВФ ВХ ВЫ ВЯ

Ван-деемтер

 
Ван-Деемтер [25 ] и Сьенитцер [21 ] изложили теорию скоростей, которая показывает, что эффективность насадочной ГЖХ-колонки может быть связана с молекулярной диффузией и массо-обменом в газовой и жидкой фазах.
Уравнение Ван-Деемтера широко используется в практике, так как оно Дает возможность определить оптимальные значения таких переменных величин, как скорость газа-носителя и размер зерен твердого носителя.
Уравнения Ван-Деемтера, Голея и Гиддингса позволяют проанализировать влияние различных параметров на ВЭТТ, обработать экспериментальные данные. Однако возникает вопрос о способе расчета ВЭТТ из хроматограммы, которая является единственным результатом хромат ографического разделения, получаемым аналитиком.
Графическое изображение уравнения Ван-Деемтера для газовой хроматографии. На аналогичном графике для жидкостной хроматографии минимум ( и0пт был бы настолько левее, что его было бы почти невозможно отличить от вертикальной оси. Уравнение Ван-Деемтера было выведено для газовой хроматографии. В жидкостной хроматографии это соотношение сложнее, чем описываемое уравнением ( 19 - 6); в слагаемое С входит несколько дополнительных членов. Минимум на кривой дает величину ыопт, приблизительно в 104 раз меньшую, чем в газовой хроматографии, и, следовательно, слишком низкую для практической работы.
Уравнения Ван-Деемтера, Голея и Гиддингса позволяют проанализировать влияние различных параметров на ВЭТТ, обработать экспериментальные данные. Однако возникает вопрос о способе расчета ВЭТТ из хроматограммы, которая является единственным результатом хромат ографического разделения, получаемым аналитиком.
Анализ уравнения Ван-Деемтера для предельных значений Ямин показывает, что они не зависят от природы вещества и жидкой фазы, а также от температуры и давления.
Согласно уравнению Ван-Деемтера, высота, эквивалентная теоретической тарелке, должна увеличиваться с увеличением диаметра зерна сорбента.
Согласно уравнению Ван-Деемтера вклад фактора вихревой диффузии наибольший. Для снижения этого фактора необходимо заполнять колонку, по возможности, сорбентом с одинаковыми по форме зернами.
Значения С-членов для набивных и капиллярных колонок. Ценность уравнения Ван-Деемтера в том, что с его помощью можно определить условия, позволяющие свести к минимуму размывание зон и, следовательно, достичь максимального разрешения.
Из уравнения Ван-Деемтера вытекает ряд противоречащих друг другу требований. Так уменьшение величины диффузии для предотвращения размывания зоны вещества сочетается с необходимостью увеличения диффузии для поддержания равновесия. Использование мелкодисперсных частиц положительно сказывается на хроматографических характеристиках, но ограничивает скорость движения подвижной фазы. Для предотвращения продольной диффузии необходима высокая скорость подвижной фазы, что ухудшает протекание процессов массообме-на. Наконец, рекомендации по применению тонких пленок неподвижной жидкой фазы приходит в противоречие с тенденцией к использованию больших количеств НЖФ.
Согласно уравнению Ван-Деемтера вклад фактора вихревой диффузии наибольший. Для снижения этого фактора необходимо заполнять колонку, по возможности, сорбентом с одинаковыми по форме зернами.
Значения С-членов для набивных и капиллярных колонок. Ценность уравнения Ван-Деемтера в том, что с его помощью можно определить условия, позволяющие свести к минимуму размывание зон и, следовательно, достичь максимального разрешения.

Из уравнения Ван-Деемтера вытекает ряд противоречащих друг другу требований. Так уменьшение величины диффузии для предотвращения размывания зоны вещества сочетается с необходимостью увеличения диффузии для поддержания равновесия. Использование мелкодисперсных частиц положительно сказывается на хроматографических характеристиках, но ограничивает скорость движения подвижной фазы. Для предотвращения продольной диффузии необходима высокая скорость подвижной фазы, что ухудшает протекание процессов массообме-на. Наконец, рекомендации по применению тонких пленок неподвижной жидкой фазы приходит в противоречие с тенденцией к использованию больших количеств НЖФ.
В уравнении Ван-Деемтера учитывается только внутренняя диф-фузия, внешняя не рассматривается, хотя при выводе уравнения Ван-Деемтер получил выражение и для внешней диффузии. В окончательном выражении он опустил его, считая, что массообмен в газовой фазе происходит достаточно быстро.
К аналогичным результатам пришел Ван-Деемтер [215] и другие, рассматривая размывание полосы при проявлении.
Как видно из уравнения Ван-Деемтера ( гл.
Коэффициент массообмена в уравнении Ван-Деемтера для ГЖТХ, как правило, имеет промежуточное значение между соответствующими коэффициентами для ГЖХ и ГАХ.
В соответствии с уравнением Ван-Деемтера (1.53) для получения более высокой эффективности стремятся использовать частицы малого размера, но поскольку при этом растет сопротивление потоку пропорционально dp, то оптимален размер частиц 0 12 - 0 15 или 0 15 - 0 18 мм. При этом наибольшая эффективность достигается при максимально однородных по размерам частицах носителя.
Как видно из уравнения Ван-Деемтера ( гл.
Рассматриваемое уравнение эквивалентно уравнению Ван-Деемтера; оно обычно согласуется с данными опытов.
На третий член уравнения Ван-Деемтера характеристики носителя оказывают главным образом косвенное влияние, выражаемое способностью носителя образовывать на своей поверхности равномерную пленку неподвижной фазы. Очевидно, что носители, имеющие значительную долю микропор, должны давать менее равномерную локальную толщину пленки, что приведет к большему значению коэффициента С. Естественно, что для носителей с меньшей удельной поверхностью рекомендуемый процент неподвижной жидкой фазы должен быть меньшим, чем для носителей с большей удельной поверхностью.
Несколько ценных понятий содержит уравнение Ван-Деемтера [1], которое позволяет оценить относительное влияние разных параметров на эффективность хроматографической колонки.
Подсчет на электронной машине коэффициентов Ван-Деемтера А, В и Cg показал, что вихревая диффузия не влияет на высоту теоретической тарелки; продольная диффузия дает всего до 15 % высоты теоретической тарелки. Следовательно, основной вклад в размывание авторы приписывают влиянию массопереноса в газовой фазе.
Проведена эксперимент, проверка ур-ния Ван-Деемтера. Показано, что НФ распределяется не в виде пленки, а в виде капелек.
В конечном итоге получаем уравнение Ван-Деемтера.
Из трех членов классического уравнения Ван-Деемтера член, учитывающий однородность набивки, оказался наиболее дискуссионным. Бохемен и Пернелл [3], работая с узкими фракциями силоцеля, и Литтлвуд [23], работая с однородными стеклянными шариками, как показывает табл. V-3, получили малые и даже отрицательные значения А.
А - постоянная в уравнении Ван-Деемтера. В - постоянная в уравнении Ван-Деемтера, lif, - отношение количества соседних компонентов.

Из трех членов классического уравнения Ван-Деемтера член, учитывающий однородность набивки, оказался наиболее дискуссионным. Бохемен и Пернелл [3 ], работая с узкими фракциями силоцеля, и Литтлвуд [23], работая с однородными стеклянными шариками, как показывает табл. V-3, получили малые и даже отрицательные значения А.
Типичный график зависимости ВЭТТ от скорости газа-носителя. Именно в такой простейшей записи уравнение Ван-Деемтера широко применяется для обработки результатов экспериментального определения ВЭТТ.
Влиянием В ( второго члена уравнения Ван-Деемтера) в жидкостной хроматографии можно пренебречь, если диаметр частиц равен 10 мкм, а линейная скорость превышает 2 мм / с. Однако его влияние на II ощутимо при очень низких скоростях потока, реализуемых в капиллярной ВЭЖХ, в этом случае продольной диффузией нельзя пренебрегать.
После подстановки соответствующих величин в уравнение Ван-Деемтера мы получаем, что отношение коэффициентов диффузии равно обратному отношению вязкостен этих двух веществ.
В практике газовой хроматографии часто пользуются уравнением Ван-Деемтера, в котором Я выражается как функция линейной скорости газа-носителя а, а остальные величины представляются в виде постоянных коэффициентов. Кроме того, уравнение Ван-Деемтера не учитывает влияния а на эффективный коэффициент вихревой диффузии, вследствие чего член, определяющий действие вихревой диффузии, оказывается постоянным.
В соответствии с физическим смыслом члена уравнения Ван-Деемтера, характеризующего массоперенос, для уменьшения величины Н необходимо уменьшить скорость потока подвижной фазы.
К сожалению, такое уравнение ( выведенное Ван-Деемтером) мало пригодно для подсчета величины Н в системах ТСХ.
Член А, учитывающий многоканальность в классическом уравнении Ван-Деемтера, не входит в уравнение Голея, так как в данном случае газ имеет только один путь.
В соответствии с физическим смыслом второго члена уравнения Ван-Деемтера для уменьшения Н следует использовать высокую скорость подвижной фазы. Целесообразно также применять тонкий слой НЖФ, чтобы уменьшить расстояние, проходимое молекулами вещества в неподвижной жидкой фазе перед тем, как оно достигнет поверхности и перейдет в подвижную фазу. Желательно применять частицы сорбента малого размера, чтобы достичь более плотного заполнения и уменьшить объем подвижной фазы, через которую перемещается вещество перед тем, как перейти в неподвижную фазу.
Член А, учитывающий многоканальность в классическом уравнении Ван-Деемтера, не входит в уравнение Голея, так как в данном случае газ имеет только один путь.
При этом нужно заметить, что в сообщении Ван-Деемтера, Цуи-дервега и Клинкенберга величина Н содержит еще третий член, не зависящий от с0, который связан с диффузией в порах.
А н В - коэффициенты, входящие в уравнение Ван-Деемтера ( см. разд.
А к В - коэффициенты, входящие в уравнение Ван-Деемтера ( см. разд.
Отметим, что приведенная формула отличается от известной формулы Ван-Деемтера, Зуйдервега п Клпнкенберга 14 ] лишь наличием третьего члена и трактовкой четвертого члена.

В табл. 2 приведены полученные по обоим уравнениям коэффициенты уравнения Ван-Деемтера.
Предложен метод оценки эффективности НФ, основанный на видоизмененном ур-нии Ван-Деемтера.
Выражение, сходное с уравнением ( 24), получено Ван-Деемтером, Зюйдервегом и Клинкенбергом23, распространившими теорию тарелок на случай ввода больших доз.
В этой форме, иногда дополненной другими членами, урав - нение Ван-Деемтера - используют для эмпирической обработки экспериментальных данных по определению ВЭТТ.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11