Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
К- КА КБ КВ КЕ КИ КЛ КО КП КР КС КУ КЫ

Кубическая конфигурация

 
Кубическая конфигурация встречается реже всего и обычно сводится к ионным структурам такого типа, как образует CsF. В то же время в соли с Cs [77] анион имеет конфигурацию квадратной антипризмы. Отсюда ясно, насколько близки энергии различных конфигураций; данные та-бл. Кроме того, в то время как октафторид-анионы [ MF8 ] - обычно имеют конфигурацию квадратной антипризмы, [ ZrF8 ] 4 - - додекаэдрическую.
Подвод воздуха через иглу. При изготовлении изделий сферической или кубической конфигурации для уменьшения разнотолщинности трубчатые заготовки перед смыканием формы предварительно раздувают. Нижний конец заготовки заваривают, после чего она равномерно раздувается воздухом. При этом заготовка принимает сферическую конфигурацию. Этим достигается также сокращение расхода полимера, так как масса заготовки, срезаемая пресс-кантами в виде приливов, уменьшается.
Видно, что для образования гексагональной бипирамиды и кубической конфигурации необходимо участие f - орбитали. До сих пор комплексы с такой структурой обнаружены только у урана, в котором / - орбитали доступны по энергии.
Однако во многих случаях спектры растворов в расплавленных солях так или иначе отклоняются от предполагаемых норм для простых кубических конфигураций.
Согласно вычислениям в работе [9], наиболее вероятная конфигурация группы из восьми электронов в изолированных атомах тяжелых инертных газов соответствует четырем парам электронов, расположенным по углам правильного тетраэдра, в центре которого находится ядро. В таком случае учет вклада высших статических мультиполей в электростатическое взаимодействие между двумя атомами приводит к тому, что наиболее энергетически выгодной оказывается кубическая конфигурация. Однако количественные результаты получены не были. Можно добавить также, что взаимодействие между ближайшими соседями в кристалле носит в основном обменный характер.
Конфигурация комплексов с координационным числом 8. Конфигурация восьмикоординационных комплексных соединений может быть представлена несколькими геометрическими фигурами. Наиболее простой фигурой является куб. В ранних работах конфигурация восьмикоординационных комплексов обычно предполагалась кубической. Однако позднейшие рентгеноструктурные исследования показали, что кубическая конфигурация для комплексов с координационным числом 8 почти не встречается.
Несмотря на то что это многоатомный эффект, мы обсудим его здесь в связи с электростатическими взаимодействиями. Кихара пришел к выводу, что первый ненулевой член взаимодействия между атомами гексагональной решетки содержит октулоли, а между атомами кубической решетки - гексадекаполи и что их взаимодействия носят всегда оттал-кивательный характер, убывая с увеличением порядка мудьти-поля. Следовательно, такие эффекты более благоприятны для кубической конфигурации. Недавно Нокс и Рейли [12] провели тщательный анализ взаимодействий, происходящих по типу механизма Кихара. Они пришли к выводу, что мультипольные взаимодействия, рассмотренные Кихара, фактически не дают вклада в энергию сцепления кристалла и что имеются более сильные взаимодействия, которые он не учел, например взаимодействие монополь - мультиполь. Этот последний член, однако, весьма мал, хотя даже и он способствует устойчивости кубической решетки.
Несмотря на то что это многоатомный эффект, мы обсудим его здесь в связи с электростатическими взаимодействиями. Кихара пришел к выводу, что первый ненулевой член взаимодействия между атомами гексагональной решетки содержит октуполи, а между атомами кубической решетки - гексадекаполи и что их взаимодействия носят всегда оттал-кивательный характер, убывая с увеличением порядка мульти-поля. Следовательно, такие эффекты более благоприятны для кубической конфигурации. Недавно Нокс и Рейли [12] провели тщательный анализ взаимодействий, происходящих по типу механизма Кихара. Они пришли к выводу, что мультипольные взаимодействия, рассмотренные Кихара, фактически не дают вклада в энергию сцепления кристалла и что имеются более сильные взаимодействия, которые он не учел, например взаимодействие монополь - мультиполь. Этот последний член, однако, весьма мал, хотя даже и он способствует устойчивости кубической решетки.
Атомные остовы у этих элементов довольно велики, поэтому они могут в принципе разместить на валентных оболочках большое число электронных пар. Однако, поскольку заряд остова мал, стремление притягивать на валентную оболочку значительную электронную плотность невелико, так что соединения этих элементов можно считать преимущественно ионными. Стереохимия лигандов, расположенных вокруг атомного остова щелочного металла, не зависит от степени ковалентности связей, так как в случае любого щелочного металла неподеленные пары отсутствуют. В бесконечных решетках очень часто обнаруживают тет-раэдрическую координацию четырех лигандов, октаэдричес-кую конфигурацию шести лигандов и кубическую конфигурацию восьми лигандов. Дискретных комплексов, строение которых установлено, известно очень мало. Согласно спектральным данным, достаточно стабильный комплекс Na ( NH3) 4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. Все щелочные металлы образуют хелатные комплексы, например, с ацетилацетоном, салициловым альдегидом и диметиловым эфиром этиленгликоля. Координационные числа для этих комплексов, по-видимому, равны 4 или 6, и можно ожидать, что они имеют тетраэдрическую или октаэдрическую конфигурацию.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11