Большая техническая энциклопедия
0 1 3 5 8
D N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Н- НА НЕ НИ НО НР НУ

Неаддитивность

 
Неаддитивность возникает из-за того, что: 1) поле действует на возбужденные светом электроны и дырки, меняя вероятность их рекомбинации на централ люминесценции и заставляя участвовать в электролюминесценции, и 2) фотопроводимость изменяет распределение электрич.
Указанная неаддитивность может быть сопоставлена с неаддитивным увеличением положительного заряда атома углерода в в метильной группе при постепенном замещении атомов водорода на атомы галогена. Для фторпроизводных метана соответствующие данные приведены в табл. II. С - Н - связи с отрицательным зарядом на атоме водорода, из дипольных моментов других галогензамещен-ных метана могут быть вычислены значения атомных зарядов.
Неаддитивность взаимодействий многих тел не имеет существенного практического значения для неспецифических взаимодействий с адсорбентом или в молекулярных кристаллах.
Неаддитивность выходов радикалов подтверждает вывод о передаче радиационного нарушения от алифатической боковой группы к ароматическому кольцу, что обусловливает, в частности, большую радиационную устойчивость производных бензола по сравнению с соответствующими боковой цепи алифатическими углеводородами. Из этих данных нельзя сделать вывод о том, что передается - энергия возбуждения или заряд. Возможно, более вероятен последний механизм.
Неаддитивность энергии нулевых колебаний может служить причиной появления необъяснимых отклонений расчетных величин энергии образования органических колебаний от экспериментальных. Более того, таким отклонениям может быть дано ложное физическое толкование. Это важно иметь в виду, поскольку в практике энергия нулевых колебаний в явном виде не учитывается и подразумевается включенной в суммарную энергию в виде аддитивных вкладов, постоянных для каждой связи.
Неаддитивность молекулярных дипольных моментов многих органических соединений обычно относят за счет делокализации.
Влияние трехчастичных сил на значение постоянной Гепри ЛГН ( в атм. На неаддитивность взаимодействий в конденсированных средах указывает факт изменения энергетических и геометрических характеристик при переходе от димеров к полимерам и кристаллам.
Состояние устойчивого равновесия. Показана неаддитивность свойств компонентов нефтепродуктов и, как прямое следствие этого - необратимость или неполная обратимость технологических процессов.
Влияние неаддитивности на С ( Т) было рассмотрено также для потенциала Леннарда-Джонса. Чтобы учесть это, необходимо слегка изменить модели и включить в потенциал вклады от неаддитивности. Эти вклады существуют как для дальнодей-ствующих, так и для короткодействующих взаимодействий. Самым простым изменением модели является добавление неадди-тивного вклада в дисперсионную и обменную компоненты энергии. Неаддитив-ная компонента энергии обмена, которая выражается более сложно, была рассчитана в общем виде только для упрощенной модели с одним электроном ( модель Гаусса) [87] и для модели. В обоих случаях неаддитивная компонента энергии обмена может быть записана как величина, приблизительно пропорциональная аддитивной энергии обмена, причем константа пропорциональности некоторым образом зависит от используемой модели парного-взаимодействия.
Причина неаддитивности большинства нефтяных систем заключается в их многокомпонентности и наличии большого количества взаимовлияний компонентов. Так, например, при смешении фракции тяжелого газойля и гудрона полученная смесь уже не обладает ни свойствами газойлевой фракции ни свойствами гудрона. Она приобретает новые, характерные только для нее свойства. Возникновение ряда дополнительных взаимовлияний компонентов в полученной смеси приводит к формированию нефтепродукта, уникального с точки зрения его неаддитивных свойств.
Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата при измельчении в.| Изменение характера взаимодействий полистирола и серы в зависимости от их исходного соотношения. Отчетливо видна неаддитивность, а взаимоусиление эффекта ( синергизм) при одновременном действии двух видов энергии.
Теорема о неаддитивности поведения систем: большая система, образованная путем увеличения размеров меньшей, ведет себя совсем не так, как ее предшественница.

Другой причиной неаддитивности свойств может быть не учитываемая в термодинамике взаимная гравитационная энергия масс. Гравитационные силы не относятся к короткодействующим, и величина отвечающей им избыточной энергии зависит от общей массы системы и от ее распределения по объему. Для земных применений термодинамики эффект пренебрежимо мал, однако, как показывает современная физика, в масштабах космоса он может стать решающим.
В силу неаддитивности вязкостных свойств вязкость смесей также рассчитывается с существенными погрешностями.
Как следствие неаддитивности свойств нефтепродуктов проявляется факт необратимости технологических процессов нефтепереработки.
Таким образом, неаддитивность удельных объемов подтверждается Менделеевым как в случае окислов и хлористых соединений по отношению к образующим их металлам, кислороду и хлору, так и в случае минералов по отношению к образующим их окислам.
Допуская, что неаддитивность энергии нулевых колебаний является скорее исключением, чем правилом, можно не рассматривать составляющую E v в явном виде, а объединить ее с аддитивными электронными энергиями связей.
При рассмотрении случаев неаддитивности надо принять во внимание, что одни вещества могут расходоваться при предшествующих электродных реакциях других веществ; например, при восстановлении кислорода расходуются ионы водорода и волна водорода становится пониженной по сравнению с величиной, которая имела бы место в отсутствие кислорода в растворе.
Эта особенность является следствием неаддитивности сечения рассеяния. Спектральные методы анализа ( например, искровая масс-спектрометрия) неизбирательны к форме нахождения примесей в матрице.
Врзникающие при этом эффекты неаддитивности захвата экситонов ловушками можно учесть, используя уже обсуждавшийся в предыдущем параграфе метод ячеек.
Для проверки и доказательства неаддитивности удельного объема сложного вещества по отношению к удельным объемам его составных частей Менделеев использует некоторые минералы, рассматривая их как соединение окислов, объем которых известен.
Недостатком метода ЭКШ является его неаддитивность. Это означает, что сумма реальных величин, полученных с помощью ППС, рассчитанных по методу ЭКШ на каком-то данном уровне агрегирования, не равна реальной величине ЭКШ более высокого уровня агрегирования. Это в свою очередь ограничивает возможности структурного анализа. В связи с этим, если отклонение вследствие неаддитивности составляет больше или меньше 10 % от суммы, относительные физические объемы, рассчитанные методом ЭКШ, заменяются реальными величинами, полученными в результате двустороннего сопоставления соответствующей страны с базисной страной.
Кк - член, выражающий неаддитивность объемных свойств.
Особенностью внутренней энергии системы является неаддитивность суммирования внутренних энергий веществ в нее входящих, так как энергии химических реакций, которые могут произойти в системе, также влияют на общий запас внутренней энергии системы.
Отдельные, наиболее характерные случаи значительной неаддитивности дипольных моментов молекул и причины этого явления, а также значительного изменения дипольных моментов связей будут рассмотрены в гл.
Необходимость шкалы для температуры вызывается неаддитивностью температуры как физической величины, и тем, что ее единица не может быть определена как производная от других физических величин.
Рассмотрим более подробно вопрос об этой неаддитивности магнитных моментов.

Менделеев в дневнике записывает мысли о неаддитивности удельных объемов окислов и хлористых соединений по отношению к исходным компонентам; распределяет данные об объемах окислов и хлористых соединений по группам, составляет из них короткие таблицы и намечает проверку того, аддитивны ли удельные объемы минералов по отношению к их компонентам.
Рассмотрим более подробно вопрос об этой неаддитивности магнитных моментов.
Распространенное до сих пор мнение о неаддитивности теплот образования молекул углеводородов различных классов не является обоснованным, а самая постановка вопроса об аддитивности или неаддитивности является неверной.
При компаундировании компонентов светлых нефтепродуктов влияние неаддитивности поведения компонентов незначительно. На НПЗ внедряются автоматизированные системы управления компаундированием светлых нефтепродуктов, в состав которых входят партии резервуаров для накопления компонентов, насосные и другие блоки.
В своем методе для характеристики явления неаддитивности показателей свойств пластической массы угольных шихт мы ввели поправочный коэффициент Км, Его физический смысл состоит в том, что часть массы углей низких стадий химической зрелости должна относиться к отощающим компонентам.
Ренне и Ниибер [23] показали, что неаддитивность может быть учтена введением соответствующих поправок.
Как показали дальнейшие исследования, аддитивность или неаддитивность какого-то свойства часто зависит от того, какие структурные элементы молекулы рассматриваются.
Сравнение теоретически предсказанной кривой проницаемости ( при стандартных температуре и давлении на основании уравнения Хигучи - Хигучи ( О с экспериментальными результатами для проницаемости кислорода через поливинилацетат, содержащий 0 28 объемных долей латексных частиц полистирола ( ф.| Результаты опытов по неустановившейся проницаемости ( при стандартных температуре и давлении для мембраны из ненаполненного силиконового каучука ( vf 0 ( / и силиконового каучука, наполненного активированными молекулярными ситами ( Vf 0 202 ( 2 для СО2 ( Р2 79 см рт. ст.. В работе [879] также предположено, что неаддитивность коэффициентов диффузии композиций ПФО - полистирол различного состава может быть объяснена иммобилизацией некоторой доли молекул проникающего вещества.
Измерительная схема многоканального ИК-анализатора. Ограничением в применении этих схем может быть неаддитивность коэффициентов поглощения отдельных компонентов смеси при значительных диапазонах изменения их концентраций.
Одна из основных особенностей изученных систем - резкая неаддитивность физико-химических и каталитических свойств исходных окислов и их смесей. Так, известно, что многие окислы ( SiO2, A12O3, MgO, ZrO2 и др.) активностью в реакциях превращений углевородов не обладают, в то время как бинарные смеси весьма активны. Каталитическая активность бинарных систем обусловлена тем, что они имеют кислотные свойства, аналогичные твердым кислотам. Поэтому в дальнейшем изложении будет рассмотрено влияние соотношения компонентов не только на фазовый состав и дисперсность, но и на концентрацию кислотных групп на поверхности.
Таким образом, в изучаемой системе эффект неаддитивности активности является кажущимся.
С теоретической точки зрения важно изучать проявления неаддитивности сил взаимодействия молекул с адсорбентом. Это направление в теории молекулярных сил в настоящее время является ведущим. Уже получен ряд важных результатов.
Для грубых оценок плотности высоковязких масел пренебрегают неаддитивностью объемов жидкостей. Также это приближение используется при оценке плотности разбавленного каким-либо растворителем ( например, керосином) масла или для определения плотности высоковязкого масла.

При последовательном введении в молекулу дополнительных функциональных групп неаддитивность нарастает как вследствие увеличения числа парных взаимодействий, так и вследствие уменьшения среднего расстояния между функциональными группами.
Промотирование однозарядными ионами лития Li хемосорбции кислорода и неаддитивность действия этих ионов и ионов Сга также кажутся мне интересными и важными фактами. Все эти эффекты типичны для смешанных катализаторов, однако они несколько уводят в сторону от основной темы. Желательно было бы измерить электропроводность всех изученных систем в условиях катализа, а также включить другие реакции, для которых можно было бы изучать не только начальные скорости и скорость которых бы не лимитировалась десорбцией продукта.
На рис. 111 - 5 6 имеет место количественная неаддитивность, поскольку разделяющая поверхность 12 - 3 - 4 криволинейна.
В начале нынешнего столетия было замечено, что неаддитивность свойств наблюдается также и в тех случаях, когда при ненасыщенном углеродном атоме находится атом, имеющий неподеленную электронную пару.
Здесь AD представляет собой вклад в D от неаддитивности парных потенциалов. Он может быть меньше, чем обычная очень большая ошибка при измерении величины D, однако достоверных данных по этому вопросу нет.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11