Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ТА ТВ ТЕ ТИ ТО ТР ТУ ТЩ ТЯ

Таллиевая соль

 
Таллиевые соли окрашивают несветящееся пламя бунзенов-ской горелки в великолепный изумрудно-зеленоватый цвет.
Таллиевые соли р-дикарбонильных соединений можно также ацилировать, причем направленно осуществлять О - или С-ацилиро-вание. Например, реакция таллиевой соли ацетилацетона ( 4) с хлористым ацетилом в эфире при - 78 приводит к енолацетату без.
Таллиевые соли карбоиовых кислот были также использованы Тэйлором и Мак-Киллопом [ 61 в реакции Хунсдикера; при этом получены очень высокие выходы первичных алифатических бромидов. Легкость получения, нечувствительность к свету и чистота таллие-вых солей карбоновых кислот определяют их преимущество перед обычно применяющимися в реакции Хунсдикера солями серебра.
Таллиевые соли р-дикарбонильных соединений можно также ацилировать, причем направленно осуществлять О - или С-ацилиро-вание.
Таллиевые соли карбоиовых кислот были также использованы Тэйлором и Мак-Киллопом [ 61 в реакции Хунсдикера; при этом получены очень высокие выходы первичных алифатических бромидов. Легкость получения, нечувствительность к свету и чистота таллие-вых солей карбоновых кислот определяют их преимущество перед обычно применяющимися в реакции Хунсдикера солями серебра.
Таллиевую соль разлагают разбавленной серной кислотой и свободные кислоты извлекают эфиром; эфирный раствор высушивают над безводным сульфатом натрия и взвешивают остаток после отгонки эфира. Этот остаток представляет собой твердые кислоты. От всех спиртовых фильтратов, собранных вместе, отгоняют спирт и остаток разлагают разбавленной серной кислотой; выделяющиеся при этом жидкие кислоты извлекают эфиром. Эфирный раствор точно так же высушивают, эфир отгоняют и взвешивают остаток, который соответствует количеству содержащихся в навеске жидких кислот.
При взаимодействии таллиевых солей лактамов ( например, пи-ридона-2) с йодистыми алкилами наблюдается исключительно N-алкилирование 15 ], причем чаще всего нет заметных синтетических преимуществ перед использованием солей натрия или калия. Однако в некоторых случаях применение таллиевой соли позволяет значительно упростить весь процесс.
Таллий используется в производстве таллиевых солей, сплавов со ртутью, стекол с низкой температурой плавления, фотоэлектрических ячеек, ламп и электронных компонентов. Он находит применение в виде сплава со ртутью в изготовлении низкотемпературных термометров и некоторых типах переключателей. Его также применяют в полупроводниковых исследованиях и при получении изображений миокарда. Таллий служит катализатором в реакциях органического синтеза.
Алкилирование и ацилирование с использованием таллиевых солей известны как реакции Тэйлора - Мак-Киллопа.
Алкилирование и ацилирование с использованием таллиевых солей известны как реакции Тэйлора - - Мак-Киллопа.
Симметричные ангидриды получают также непосредственной обработкой таллиевой соли карбоновой кислоты хлористым тиони-лом в эфире при комнатной температуре.
Мембраны для Т1 - селективных электродов изготавливают на основе таллиевой соли молибдофосфорной ( Т1 - Мо - Р) или вольфрамофосфорной ( Т1 - W - Р) кислот в матрице из эпоксидной смолы. В области рН 1 - н4 потенциал электрода возрастает и затем остается постоянным от рН 4 до рН 6; время установления потенциала электрода - около 2 мин; температурный коэффициент равен 0 27 мВ / С.
Тэйлор и Мак-Киллоп [ 51 обнаружили также, что при разложении таллиевых солей трихлоруксусной и дифторхлоруксусной кислот в присутствии олефинов образуются аддукты дихлор - и дифтор-карбена соответственно.
Тэйлор и Мак-Киллоп [ 51 обнаружили также, что при разложении таллиевых солей трихлоруксуснои и дифторхлоруксуснои кислот в присутствии олефинов образуются аддукты дихлор - и дифтор-карбена соответственно.
Для солей таллия и серебра предложена следующая формула Me2 FeF6H2O - 2H2O; при 130 таллиевая соль теряет только две молекулы воды.

Напряжения от действия собственного веса были определены на модели без погружения и с погружением в таллиевую соль муравьиной кислоты ( А - - ук / Y - 3 4) - Распределения тангенциальных напряжений ае ( см. рис. 2.42) вдоль вершин всех вырезов, полученные без погружения и с погружением, хорошо согласуются друг с другом.
Сам пурин дает только 9-алкилпроизводные, например при действии диметилсульфата со щелочью, действии диазометана либо при обработке его серебряной или таллиевой соли метилиодидом в ДМФА. С избытком метилиодида в ДМФА получается 7 9-ди-метилпуриниевая соль ( 141), б-метилпурин дает в качестве основного продукта 6 9-диметилпурин.
Наиболее полезными электродами сравнения из электродов первого рода являются амальгамы щелочных металлов, а из электродов второго рода - системы, основанные на таллиевых солях. Помимо этого здесь будут рассмотрены также электроды, основанные на кадмии, свинце, цинке, ртути и различных окислительно-восстановительных парах.
Плавная корреляция между частотами NClOs и такими физическими характеристиками катионов, как потенциал ионизации ( рис. 3), сродство к электрону, ионный радиус наблюдается только для солей щелочных металлов; таллиевая соль не подчиняется этой зависимости.
Триазолы и 1-замещенные 1Я - 1 2 3-триазолы алкилируют-ся разнообразными реагентами, в том числе алкилгалогенидами, диметилсульфатом, диазоалкенами и по реакции Манниха, Незамещенные 1 2 3-триазолы, по-видимому, избирательно метилируются в положении N-1 при действии СН31 на их серебряные или таллиевые соли или при действии СНз.
Полисахариды, содержащие остатки гексуроновых кислот, метилируются с трудом. Поэтому сначала получают таллиевые соли: этих кислот, а затем воздействуют на них метилйодидом в присутствии гидроксида таллия.
Таллиевые соли р-дикарбонильных соединений можно также ацилировать, причем направленно осуществлять О - или С-ацилиро-вание. Например, реакция таллиевой соли ацетилацетона ( 4) с хлористым ацетилом в эфире при - 78 приводит к енолацетату без.
При взаимодействии таллиевых солей лактамов ( например, пи-ридона-2) с йодистыми алкилами наблюдается исключительно N-алкилирование 15 ], причем чаще всего нет заметных синтетических преимуществ перед использованием солей натрия или калия. Однако в некоторых случаях применение таллиевой соли позволяет значительно упростить весь процесс.
Системы хлорид-бромид ( а и бромид-иодид таллия ( I ( б. Соли таллия применяются для изготовления стекол с большим коэффициентом преломления и высокой дисперсионной способностью, а также цветных стекол. Тяжелая жидкость Клеричи - водный раствор смеси таллиевых солей муравьиной и малоновой кислот - имеет по сравнению с другими тяжелыми жидкостями самую высокую плотность, большую подвижность и способность смешиваться с водой в любых пропорциях. Она используется при минералогических исследованиях и в некоторых случаях для обогащения полезных ископаемых.
Величина этого отношения для растворов разных электролитов остается одной и той же при концентрациях, отвечающих одному и тому же числу полос. Это было проверено не только на растворах таллиевых солей, но и на растворах ряда других электролитов, что будет содержанием следующей статьи. Таким образом, упомянутый ход отношения К с концентрацией является свойством самих кюветок, а не наполняющих их растворов.
Системы хлорид-бромид ( а и бромид-иодид таллия ( I ( б. Соли таллия применяются для изготовления стекол с большим коэффициентом преломления и высокой дисперсионной способностью, а также цветных стекол. Тяжелая жидкость Клеричи - водный раствор смеси таллиевых солей муравьиной и малоновой кислот - имеет по сравнению с другими тяжелыми жидкостями самую высокую плотность, большую подвижность и способность смешиваться с водой в любых пропорциях. Она используется при минералогических исследованиях и в некоторых случаях для обогащения полезных ископаемых.
Их различают по способности соединения таллия ( III) экстрагироваться бензолом. Наличие кислотных резко гидрофильных групп в молекулах красителей иногда препятствует растворению в бензоле таллиевых солей соответствующих красителей.
В зависимости от типа уходящей группы в алкилирующем агенте наблюдается, как и можно было ожидать, региоселективное алкилирование; при наличии лучшей уходящей группы - метоксисульфонильной - продукт О-алки-лирования образуется с наиболее высоким выходом. В этом случае соотношение продуктов О - и С-алкилирования близко к соотношению, полученному при использовании таллиевых солей. Однако метод экстракции ионных пар более прост и безопасен, поскольку реакция проводится при комнатной температуре. Сходным образом реагировали и многие другие 2-гидрокситио-фены и 2-гидроксиселенофены с заместителями в разных положениях.

Для обращения эмульсий типа М / В в эмульсии типа В / М, невидимому, необходимы следующие условия: а) удаление электрических зарядов с межфазных пленок и б) твердое или, по крайней мере, весьма вязкое состояние этих пленок. Обоим этим условиям благоприятствует применение двух - и тгехвалентных ионов с мылами в кач стве эмульгаторов; однчко одновалентные таллиевые соли также дают эмульсии В / М, ч го, вероятно, связано с довольно плохой растворимостью таллиевых солей вообще.
Для обращения эмульсий типа М / В в эмульсии типа В / М, невидимому, необходимы следующие условия: а) удаление электрических зарядов с межфазных пленок и б) твердое или, по крайней мере, весьма вязкое состояние этих пленок. Обоим этим условиям благоприятствует применение двух - и тгехвалентных ионов с мылами в кач стве эмульгаторов; однчко одновалентные таллиевые соли также дают эмульсии В / М, ч го, вероятно, связано с довольно плохой растворимостью таллиевых солей вообще.
Соответствующую соль адеаина получают в диметилацетамиде. Бензилирова-ние и метилирование этих солей приводит исключительно к 9-ал-килпроизводным. Через таллиевые соли удается ввести в пурин и адеиин остатки рибозы; так были получены небуларин и аденозин. Легкость образования, устойчивость, высокая степень чистоты, растворимость и реакционная способность таллиевых солей пуринов наряду с их избирательным алкилированием в положение 9 независимо от заместителя в положении 6 - все это заставляет предполагать, что такие производные могут служить превосходными промежуточными соединениями в синтезе нуклеозидов.
Соответствующую соль аденина получают в диметилацетамиде. Бензилирова-ние и метилирование этих солей приводит исключительно к 9-ал-килпроизводным. Через таллиевые соли удается ввести в пурин и аденин остатки рибозы; так были получены небуларин и аденозин. Легкость образования, устойчивость, высокая степень чистоты, растворимость и реакционная способность таллиевых солей пуринов наряду с их избирательным алкилированием в положение 9 независимо от заместителя в положении 6 - все это заставляет предполагать, что такие производные могут служить превосходными промежуточными соединениями в синтезе нуклеозидов.
Соединения таллия используют в производстве инфракрасных спектрометров и других оптических приборов, а также кристаллов. Они могут применяться для тонирования стекол. Изготовляют разнообразные таллиевые соли, некоторые из них коммерчески значимы.
Энслин и др. 29 рекомендуют для Т1 электролит, состоящий из 180 мл концентрированного раствора NH3 и 20 мл насыщенного раствора Na2SO3, содержащий 20 % тилозы. При этом Tlh должен быть в виде сульфата. Авторы описывают условия определения таллия в присутствии кадмия, а также кадмия в металлическом таллии и в таллиевых солях.
Проблема приготовления подходящего стандартного электролита остается пока еще не разрешенной. Робинзон и Синклер применяли в качество стандартного электролита растворы хлористого калия, Скэтчард, Гамер и Вуд [41] - растворы хлористого натрия. В табл. 146 приведены полученные Робинзоном значения у при 25 для всех щелочных галогенидов, нитратов, ацетатов, л-толуолсуль-фонатов и таллиевых солей.
Соответствующую соль адеаина получают в диметилацетамиде. Бензилирова-ние и метилирование этих солей приводит исключительно к 9-ал-килпроизводным. Через таллиевые соли удается ввести в пурин и адеиин остатки рибозы; так были получены небуларин и аденозин. Легкость образования, устойчивость, высокая степень чистоты, растворимость и реакционная способность таллиевых солей пуринов наряду с их избирательным алкилированием в положение 9 независимо от заместителя в положении 6 - все это заставляет предполагать, что такие производные могут служить превосходными промежуточными соединениями в синтезе нуклеозидов.
Соответствующую соль аденина получают в диметилацетамиде. Бензилирова-ние и метилирование этих солей приводит исключительно к 9-ал-килпроизводным. Через таллиевые соли удается ввести в пурин и аденин остатки рибозы; так были получены небуларин и аденозин. Легкость образования, устойчивость, высокая степень чистоты, растворимость и реакционная способность таллиевых солей пуринов наряду с их избирательным алкилированием в положение 9 независимо от заместителя в положении 6 - все это заставляет предполагать, что такие производные могут служить превосходными промежуточными соединениями в синтезе нуклеозидов.
Он обладает хорошей ковкостью и незначительной вязкостью. Таллий легко образует сплавы с большинством металлов. Исключение составляет медь, алюминий, цинк, мышьяк, марганец, никель и селен, растворимость которых в жидком состоянии ограничена. Применение таллия все время расширяется как в виде таллиевых солей, так и в виде металла для производства сплавов.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11