Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
БА БЕ БИ БЛ БО БР БУ БЫ БЮ

Бисэтилбензолхром

 
Бисэтилбензолхром, получаемый взаимодействием хлорного хрома с этилбен-золом в присутствии хлористого аммония и металлического алюминия ( метод Фишера), представляет собой смесь ареновых производных хрома и ароматических углеводородов. Методом ректификации были выделены из продуктов синтеза бисэтилбензолхрома и охарактеризованы многие МОС.
Результаты опытов по ректификации смесей бисэтплбензо. тхрома с бензолэтилбензолхромом ( а 1 3. Очистка бисэтилбензолхрома от примесей его гомологов кристаллизационными методами ( зонной перекристаллизацией, проти-воточной кристаллизацией из расплава) по сравнению с ректификацией имеет то преимущество, что при ней не происходит их термического разложения. Но применение указанных методов, как показали наши опыты, затруднительно из-за склонности комплексов к переохлаждению.
При синтезе бисэтилбензолхрома по восстановительной реакции Фриделя-Крафтса ( метод Фишера) получается не индивидуальное вещество, а смесь ареновых производных хрома и различных ароматических углеводородов. Предложенная в работе [6] методика хроматографического анализа продуктов пиролиза или кислотного распада этой смеси не позволяет получить полного представления о ее составе. Фракционированная перегонка в вакууме, обычно применяемая для очистки бисэтилбензолхрома, из-за близости физико-химических свойств компонентов также не дает возможности выделить их в чистом виде.
Результаты опытов по ректификации смесей бисэтплбензо. тхрома с бензолэтилбензолхромом ( а 1 3. Продукты окисления бисэтилбензолхрома, по нашим наблюдениям, термически неустойчивы и загрязняют его ароматическими углеводородами. При этом уменьшается вероятность разложения вещества в колонне, хотя снижается эффективность разделения. Для выделения высококипящих гомологов бисэтилбензолхрома, таких, как бистриэтилбензолхром, необходимо применять метод молекулярной дистилляции.
Содержание примесей в очищенном бисэтилбензолхроме. Из таблицы видно, что в очищенном продукте содержание примесей гомологов бисэтилбензолхрома и ароматических углеводородов лежит за пределами чувствительности примененного нами метода их хроматографического анализа. Содержание примеси металлов, за исключением кремния, невелико.
Коэффициент активности и коэффициент разделения для растворов, образованных некоторыми примесями бисэтилбензолхрома. Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем.
Для определения разделительной способности колонны была проведена серия опытов с искусственно приготовленной смесью бисэтилбензолхрома с бензолэтилбензолхромом.
В табл. 3 приведено содержание углерода в пленках хрома, полученных по реакции термораспада бисэтилбензолхрома в потоке газа-носителя.
Из предварительных опытов по ректификации был оценен также коэффициент разделения в системе, образованной бисэтилбензолхромом с его изомером бензолдиэтилбензолхромом.
Содержание примесей в бисэтилбензолхромь и чувствительность их определения методом газо-жидкостной хроматографии ( в мол. %. Среди дистилляционных методов очистки веществ наиболее эффективным является ректификация. Для выяснения возможности глубокой очистки бисэтилбензолхрома методом ректификации нужно знать значение коэффициента разделения а для бинарных растворов, образованных бисэтилбензолхромом с примесями.

Бисэтилбензолхром, получаемый взаимодействием хлорного хрома с этилбен-золом в присутствии хлористого аммония и металлического алюминия ( метод Фишера), представляет собой смесь ареновых производных хрома и ароматических углеводородов. Методом ректификации были выделены из продуктов синтеза бисэтилбензолхрома и охарактеризованы многие МОС.
НФ SE-50 или E-30I на хроматоне, обработанном бисэтилбензолхромом при нагревании 250 - 350 в течение 20 - 30 мин.
Среди дистилляционных методов очистки веществ наиболее эффективным является ректификация. Для выяснения возможности глубокой очистки бисэтилбензолхрома методом ректификации нужно знать значение коэффициента разделения а для бинарных растворов, образованных бисэтилбензолхромом с примесями.
Схема насадочной двухкубовой ректификационной колонны периодического действия. Из колонны откачивался воздух до остаточного давления 1 10 - 2 мм рт. ст. Затем через кран 11 в верхний куб заливалась смесь продуктов синтеза бисэтилбензолхрома, предварительно перегнанная под вакуумом. После заполнения куба в систему вводился гелий, очищенный от кислорода и влаги, и включался электрообогрев куба и рубашки колонны.
Продукты окисления бисэтилбензолхрома, по нашим наблюдениям, термически неустойчивы и загрязняют его ароматическими углеводородами. При этом уменьшается вероятность разложения вещества в колонне, хотя снижается эффективность разделения. Для выделения высококипящих гомологов бисэтилбензолхрома, таких, как бистриэтилбензолхром, необходимо применять метод молекулярной дистилляции.
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем.
Хроматограмма легкой фракции получена на эластомере SE-30 в режиме программирования температуры от 145 до 200 С при скорости изменения температуры 5 град / мин. Хроматограмма тяжелой фракции получена на эластомере SE-30 в условиях изотермического разделения при температуре 225 С. Из хроматограммы видно, что тяжелая фракция бисэтилбензолхрома обогащена этилдиэтилбензолхромом и изомерами бисдиэтилбензолхрома и бистриэтилбензолхрома.
При синтезе бисэтилбензолхрома по восстановительной реакции Фриделя-Крафтса ( метод Фишера) получается не индивидуальное вещество, а смесь ареновых производных хрома и различных ароматических углеводородов. Предложенная в работе [6] методика хроматографического анализа продуктов пиролиза или кислотного распада этой смеси не позволяет получить полного представления о ее составе. Фракционированная перегонка в вакууме, обычно применяемая для очистки бисэтилбензолхрома, из-за близости физико-химических свойств компонентов также не дает возможности выделить их в чистом виде.
Хроматограммы продуктов пиролиза. бензолэтилбензолхрома ( а, бисэтилбензолхрома ( б, этилбензол-диэтилбензолхрома ( в, бисэтилбензолхрома ( г. Это можно было бы объяснить присутствием в бисэтилбензол-хроме примесей его гомологов; бензолэтилбензолхрома, этилбен-золдиэтилбензолхрома. Однако характерные для этих веществ молекулярные ионы в масс-спектре не были обнаружены. Поэтому было сделано предположение, что исследуемое соединение представляет собой смесь двух изомеров: бисэтилбензолхрома и бен-золдиэтилбензолхрома. Хроматограммы продуктов пиролиза даны на рис. 1, из которого можно видеть, что при разложении бензолэтилбензолхрома получилась смесь бензола и этилбензола, а при разложении этилбензолдиэтилбензолхрома - этилбензол и изомеры диэтилбензола в равных соотношениях. Путем сравнения масс-спектров и результатов хроматографического анализа продуктов пиролиза было установлено, что бисэтилбензолхром представляет собой смесь гомологов бисбензолхрома, отличающихся между собой на одну, две, три и более этильные группы.
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем. В экспериментальном же определении последнего не было необходимости, так как опыты по ректификации показали, что бисэтилбензолхром легко отделяется от указанных гомологов. Коэффициент разделения в системах, образованных бисэтилбензолхромом с ароматическими углеводородами, как видно из табл. 4, имеет большие значения. Следовательно, ректификация должна быть эффективным методом его очистки от этих примесей.
С этой целью была построена ректификационная колонна, по конструкции аналогичная первой, но отличающаяся от нее высотой и диаметром. Температура, при которой проводилась разгонка, не превышала 180 - 200 С, время разгонки составляло не более 12 час. Предельное значение фактора разделения для этой колонны в случае разделения смеси бисэтилбензолхром-бензолэтилбен-золхром составляло 2500, вычисленное значение ВЭТС 6 7 см. Значение коэффициента разделения для остальных гомологов бисэтилбензолхрома, как видно из табл. 4, выше, и можно было ожидать, что очистка от них будет еще более эффективной.
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем. В экспериментальном же определении последнего не было необходимости, так как опыты по ректификации показали, что бисэтилбензолхром легко отделяется от указанных гомологов. Коэффициент разделения в системах, образованных бисэтилбензолхромом с ароматическими углеводородами, как видно из табл. 4, имеет большие значения. Следовательно, ректификация должна быть эффективным методом его очистки от этих примесей.
Схема установки для молекулярной дистилляции.
По длине колонны через 25 мм были сделаны пороги для отделения соседних ступеней разделения. Все краны в установке были выполнены из фторопласт а-4. Смесь бисэтилбензолхрома и этилбензолдиэтилбензолхрома загружалась в куб колонны, после чего при нагревании откачивались углеводороды, присутствующие в смеси.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11