Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
ДА ДВ ДЕ ДИ ДЛ ДО ДР ДУ ДЫ ДЮ

Двустадийный процесс

 
Двустадийный процесс под средним давлением, на суспендированном Fe-кат-ре и затем на активных кат - pax гидрирования.
Двустадийный процесс получения изопрена основан на конденсации изобутилена с формальдегидом и последующем разложении полученного диметилдиоксана в изопрен.
Двустадийный процесс избирательной полимеризации буте-нов и гидрирования диизобутенов осуществляется обычно при наличии значительных количеств бутан-бутеновой фракции; этот способ производства использует бутены в меньшей мере, чем алкюшрование изобутана бутенами, где все количество бутенов и равное ему количество изобутана вступают в реакцию.
Недостатком двустадийного процесса коксования является его громоздкость, большое количество технологических операций и значительные затраты тепла на две стадии коксования.
Наличие двустадийного процесса воспламенения является необходимым условием возникновения детонации. Вследствие температурной неоднородности заряда окислительные процессы в холоднопламенной стадии протекают с разной скоростью в различных частях заряда, в результате чего продукты окисления в последней части заряда распределяются неравномерно и концентрируются в отдельных его порциях, образуя своеобразные очаги с критической концентрацией перекисей. Эти очаги воспламеняются от языков фронта пламени с предельно короткой задержкой и с образованием местного резкого перепада давления. Так возникают ударные волны, инициирующие взрывную или детонационную волну в остальной части заряда. Детонационная волна представляет собой совместное распространение с одинаковой скоростью ударной волны и волны сгорания, происходящее при некотором разрыве между фронтом ударной волны и волны сгорания.
Упрощенная схема выщелачивания обожженных цинковых концентратов. При двустадийном процессе последовательно проводят нейтральное и кислое выщелачивание. При кислом выщелачивании используют достаточно концентрированный раствор серной кислоты - отработанный электролит. На этой стадии наряду с выщелачиванием цинка растворяются л примеси. Кислое выщелачивание заканчивают при достижении концентрации кислоты 2 - 3 г / л, и этот раствор подают в нейтральную ветвь технологической схемы.
В двустадийных процессах композицию, содержащую порофор, экструдируют при т-ре ниже т-ры разложения последнего, после чего полученный продукт вспенивают путем дальнейшего нагревания в форме при атм.
В двустадийном процессе ацеталируют предварительно сни-тезир.
При двустадийном процессе окисления отработанный щелок нагревали при 90 - 95 С в течение 2 ч при давлении кислорода 10 ат в присутствии никелевой сетки как катализатора.
Общим результатом двустадийного процесса снова является обращение конфигурации.
Таким образом, двустадийный процесс, включающий конденсацию сульфинилкарбанионов со сложными эфирами с последующим восстановлением 1 3-кетосульфида, представляет собой универсальный метод синтеза кетонов. Метод легко может быть расширен с целью получения кетонов самого разнообразного строения. Кетосульфоксид при действии таких оснований, как NaH; [ ( CH3) 2CH ] 2NLi, или даже алкоголятов щелочных металлов превращается в енолят-ион ( гл. Енолят-ион подвергается региоселекгивному С-алкилированию при взаимодействии с первичными и вторичными алкилгалогенидами.
Достаточно эффективным оказывается двустадийный процесс, увеличение количества стадий до трех и даже переход на противо-точный процесс уже мало сказываются на расходе воды. Однако при очень высокой зольности кубовых остатков или необходимости очень глубокого обеззоливания трехстадийный, а тем более про-тивоточный процесс становятся более целесообразными.
Можно также использовать двустадийный процесс, при котором сначала получают реактив Гриньяра, а затем последний гидролизуют.
Изготовление ниппельных заготовок двустадийным процессом прессования ( мундштучное - - пресс-форма) может способствовать, на основании полученных лабораторных данных, наведению кристаллической текстуры с к.

Возможно получение ксантана в двустадийном процессе. Вторая ступень ( синтез ксантана) осуществляется в среде, лимитированной по азоту ( с высоким соотношением C / N) без лаг - фазы.
Можно так ь е использовать двустадийный процесс, при котором сначала получают реактив Гриньяра, а затем последний гидролизуют.
Реакция метилметакрилата с бутиллитием является двустадийным процессом: вначале образуется комплекс типа эфирата литийорганического соединения, затем происходит образование активного центра. Только около 10 % бутиллития дает активные центры полимеризации, дезактивация которых происходит главным образом при взаимодействии с полимерными молекулами.
Динамика концентраций линдана ( а и цинка ( б, в в грунтовых ( 1, а, б и речных ( 2, в водах. Биодеструкция пестицидов и их метаболитов - двустадийный процесс.
С физической точки зрения теплоотдача конвекцией представляет двустадийный процесс, поскольку характер движения газа у поверхности нагрева и IB отдалении от нее принципиально различен. Как известно, движение у поверхности в пограничном слое толщиной б носит всегда ламинарный характер, тогда как в отдалении оно может быть ламинарным, но чаще всего турбулентным.
С физической точки зрения теплоотдача конвекцией представляет двустадийный процесс, поскольку характер движения жидкости или газа у поверхности нагрева и в отдалении от нее принципиально различен. Как известно, движение у поверхности в пограничном слое толщиной б носит всегда ламинарный характер, тогда как в отдалении оно может быть ламинарным, но чаще всего турбулентным.
Обобщенные решения диффузионных уравнений, относящихся к двустадийным процессам, подробно исследованы теоретически и экспериментально для произвольных значений характеристических параметров на первой и второй стадиях диффузионного процесса. Если, например, на второй стадии диффузионного процесса поток атомов примеси через поверхность кремниевой пластины полностью отсутствует, то соответствующее граничное условие означает, что градиент примесной концентрации при л 0 должен равняться нулю.
Хотя дикитрация бензола может быть проведена в одну стадию 85 обычно применяется двустадийный процесс. Нитрование нитробензола начинается около 40 при использовании более крепкой нитруюшей смеси, чем применяемая для мононитрования. В конце реакции температуру повышают до 90 и поддерживают ее до исчезновения запаха нитробензола. Сырой продукт содержит 85 - 90 % ж-динитробензола и 15 - 10 % о - и n - соединения, большей частью орто. По охлаждении выкристаллизовывается чистый ж-ди нитробензол. Другой метод очистки состоит в использовании превращения о - и - соединений в 10 % растворе каустической соды при 100 в нитрофенолы, которые остаются в растворе. Эти оба изомера также лучше растворимы в спирте и бензоле и могут быть удалены обработкой сырого продукта определенным количеством горячего растворителя. Динитробензол используется для получения ж-нитроанилина и ж-фенилендиамина. Он служит также полупродуктом в производстве взрывчатых веществ.
Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильную, обычно вводят в ароматическое кольцо путем двустадийного процесса: ацилирования ароматического кольца хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты и последующего восстановления образовавшегося кетона.
Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильную, обычно вводят в ароматическое кольцо путем двустадийного процесса: ацилирования ароматического кольца хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты и последующего восстановления образовавшегося кетона.
Действительно, проведение реакции в одну стадию дает более высокие выходы, чем при двустадийном процессе.
Первая попытка объяснений характерных особенностей тримолекулярных реакций принадлежит Траутцу, который рассматривал эти реакции как двустадийные процессы.
Первая из приведенных реакций показывает, что по крайней мере часть ионов с массой 31 образуется благодаря двустадийному процессу, а не непосредственно из молекулярных ионов. Вторая реакция связана с перегруппиро-вочными ионами; она свидетельствует о том, что ионы с массой 31 могут образоваться и совершенно иным, более сложным путем.
Различное влияние свободного амина на скорость амидного замещения удовлетворительно объясняется, если принять, что образование дегидробензола является двустадийным процессом. Металлирование фенилгалогенида обратимо и скорость его изменяется параллельно с изменением индуктивного эффекта галогена, то есть возрастает при переходе от иодбензола к фторбензолу.

Ненасыщенные кетоны получаются с очень хорошим выходом и этот метод получения а, р-ненасыщенных енонов по своей селективности может с успехом конкурировать с двустадийным процессом бромирования - дегидробромирования кетонов или получением енонов с помощью альдольной конденсации.
Эти реакции можно рассматривать как одноступенчатый процесс, переходное состояние которого представляет собой резонансный гибрид структур типа VIII и IX, или, напротив, как двустадийный процесс, в котором структура IX должна принадлежать промежуточному соединению.
Если предположить, что стук для этих топлив также связан с возникновением ударной волны в результате объемного воспламенения перед фронтом пламени, то единственно возможным механизмом такого самовоспламенения может быть только двустадийный процесс с голубым пламенем в качестве начальной стадии ( см § 10, стр. В этом случае необходимое для возникновения ударной волны ускорение сгорания осуществляется в результате распространения горячего пламени в продуктах голубого пламени.
Дюпону на вопрос, почему некоторые олефины дают с диенами производные циклобутена, а не нормальные продукты реакции Дильса - Альдера, я ответил, что реакция, должно быть, включает двустадийный процесс с промежуточным образованием бирадикала, поскольку согласованное циклоприсоединение с образованием 4-членного цикла ведет к антиароматическому переходному состоянию, тогда как, судя по изменению энтропии, циклизация бирадикала с образованием 4-членного цикла более выгодна, чем 6-членного цикла. Все эти соображения казались мне очевидным выводом из литературных данных и поэтому не заслуживающими публикации; действительно, вплоть до недавнего времени ни один журнал не опубликовал бы материал подобного рода, в чем я убедился на собственном опыте. Заслуживают публикации только действительно новые теории и эксперименты, а не толкования работ других ученых с использованием существующей теории.
Таким образом, сернокислотный метод получения бензола, глубоко очищенного от тиофена, с помощью присадок непредельных соединений сводится к перемывке чистого бензола с целью исключения из сферы реакции гомологов бензола, присутствие которых приводит к образованию кислой смолки и кубовых остатков и затрудняет удаление тиофена. Схема предусматривает двустадийный процесс и противоток: свежая кислота ( олеум) контактирует с фракцией, прошедшей первую стадию очистки, а кислотой после второй стадии очистки обрабатывают свежую фракцию ВТК - Процесс основан на очень малой продолжительности контакта кислоты и фракции, чтобы не допустить развития процессов сульфирования гомологов бензола. Несмотря на то что опубликованные данные сообщают об очень хороших показателях процесса, как в отношении выхода продуктов, так и в отношении расхода кислоты, схема эта распространения не получила.
Границы воспламенения смеси бутана с воздухом, содержание бутана 3 %. Для двух ветвей различно и развитие процесса воспламенения - непрерывное, одностадийное повышение давления до воспламенения на ветви HLK и двустадий-ный процесс с остановкой повышения давления на границах полуострова. Как отмечают авторы, двустадийный процесс наблюдается только при избытке кислорода.
Присоединение к двойной или тройной связи может происходить по четырем основным путям. Три из них представляют собой двустадийные процессы, в которых первая стадия - это атака нуклеофила, электрофила или свободного радикала. Вторая стадия заключается в рекомбинации получающегося интер-медиата соответственно с положительной, отрицательной или нейтральной частицей. В механизме четвертого типа атака на оба атома углерода двойной или тройной связи происходит одновременно. Реализация одного из этих четырех типов механизмов в каждом конкретном случае определяется природой субстрата и реагента и условиями реакции. Некоторые реакции, рассмотренные в данной главе, могут идти по механизмам всех четырех типов.
Гетерогенно-каталитические реакции протекают гораздо сложнее, чем адсорбционные явления. В типичных случаях адсорбция представляет одно - или двустадийный процесс, тогда как каталитические реакции являются реакциями многостадийными. Даже такие простые каталитические процессы, как гидрирование этилена или дегидрирование спиртов, протекают в несколько стадий, из которых главными являются: 1) подвод реагентов к поверхности катализатора, 2) ориентация молекул в поле поверхности, 3) адсорбция с деформацией связей, 4) химическое превращение активированно-ад-сорбированных молекул, 5) десорбция, 6) отвод продуктов реакции от поверхности в объем.
Перекодирование суммарного ПСП в частоту импульсного разряда на выходе нейрона ( в аксоне. Из графиков А и Б видно, сак частота импульсов в аксоне возрастает при увеличении суммарного ПСП. на графике В представлена общая зависимость. Г - способ измерения суммарного ПСП. Л и Б. на верхних графиках-суммарная интенсивность синаптической стимуляции, воспринимаемой телом клетки. на нижних графиках-соответствующие разряды импульсов, посылаемых по аксону. На верхних графиках показано, как выглядели бы ПСП, если бы импульсный разряд какнм-то образом блокировался. Прежде чем объяснять, как действуют эти каналы, нужно сделать некоторые уточнения. Мы только что представили переработку информации нейроном как двустадийный процесс, в котором сначала приходящие к синапсам сигналы совместно создают суммарный ПСП, а затем этот ПСП возбуждает потенциалы действия в аксонном холмике. Такая схема, дающая представление о механизме в целом, все же сильно упрощает действительную картину. Само по себе возбуждение импульса приводит к резким изменениям мембранного потенциала всего тела клетки, которые уже не будут непосредственно отражать суммарную синаптическую стимуляцию, получаемую клеткой.
Гетерогенно-каталитические реакции протекают гораздо сложнее, чем адсорбционные явления. В типичных случаях адсорбция представляет одно - или двустадийный процесс, тогда как каталитические реакции являются реакциями многостадийными. Даже такие простые каталитические процессы, как гидрирование этилена или дегидрирование спиртов, протекают в несколько стадий, из которых главными являются: 1) подвод реагентов к поверхности катализатора, 2) ориентация молекул в поле поверхности, 3) адсорбция с деформацией связей, 4) химическое превращение активированно-ад-сорбированных молекул, 5) десорбция, 6) отвод продуктов реакции от поверхности в объем.
Баран, Беленькая и Дубинин [12] приводят данные, подтверждающие, что водородный обмен является обязательной стадией при извлечении алюминия. Если предположить, что обмен на протоны-первая стадия двустадийного процесса, то обработка, затрудняющая обмен исходных катионов, должна была бы затруднять и извлечение алюминия. Авторы работы [12] нашли, что прогревание Na-морденита уменьшает степень обмена Na на Н и соответственно снижает способность цеолита к деалюминированию. В результате они пришли к выводу, что по крайней мере часть ионов Na меняет при нагревании свои положения в решетке и перемещается в менее доступные места.
Из данных таблицы также следует, что процесс предварительного титанирования увеличивает жаростойкость покрытий в области температур 650 - 980 С. В том случае, когда сплав предполагается эксплуатировать при более высоких температурах, что обычно встречается на практике, ограничиваются двустадийным процессом - хромотитанированием с последующим силицирова-нием.
Из-за высокой селективности ионо-обменника по отношению к этим ионам их вымывание с колонок сильно затрудняется, если только не применять концентрированные растворы, что приводит к постановке новой задачи - отделения цезия от большого избытка вытесняющего катиона. На этой стадии было предложено использовать более высокую селективность цезия по сравнению с натрием к другому неорганическому ионооб-меннику - фосфату циркония. Однако - этот двустадийный процесс, сочетающий преимущества высокой селективности фосфоромолибдата со / значительной легкостью десорбции с фосфата цирко - йия, должен еще быть испытан в опытах большего масштаба на реальных сбросных растворах.

Таким образом, первое, что надо объяснить при теоретическом истолковании тримолекуляр-ных реакций, является аномальная температурная зависимость. Если подойти формально и использовать уравнение Аррениуса аналогично тому, как это было сделано для би - и мономолекулярных реакций, то энергия активации получается отрицательной. Первая попытка объяснений характерных особенностей три-молекулярных реакций принадлежит Траутцу, который рассматривал эти реакции как двустадийные процессы.
С ростом деформации преобладание компоненты ПО приводит к. Мелкие поры тормозят рост зерен в направлении, перпендикулярном оси проволоки, что затрудняет образование бамбуковой структуры. В условиях, когда зародышей рекристаллизации мало, а вторая фаза тормозит рост зерен, рекристаллизация протекает в две стадии. Двустадийный процесс ( см. рис. 10.18) является не первичной и собирательной рекристаллизацией, а прерванной первичной рекристаллизацией.
Согласно этому механизму концентрация щелочи не влияет на скорость реакции. Однако зависимость, которую в действительности наблюдают, можно объяснить в рамках этой же схемы, если допустить, что реакция изомеризации катализируется ионом гидроксила. Это предположение весьма обосновано, так как известно, что аналогичные процессы типа кето-енольной таутомерии очень чувствительны к катализу основаниями. Подобный двустадийный процесс был предложен Ганчем для многих других реакций нейтрализации, сопровождающихся изменением в спектрах поглощения, даже если эти реакции протекают практически мгновенно. Такое расширение смысла термина свело на нет его полезность, и лишь немногие авторы следовали Ганчу.
Из-за высокой селективности ионо-обменника по отношению к этим ионам их вымывание с колонок сильно затрудняется, если только не применять концентрированные растворы, что приводит к постановке новой задачи - отделения цезия от большого избытка вытесняющего катиона. Наиболее обещающим представляется способ, согласно которому фосфоровольфрамат аммония на колонке растворяют в щелочи; в полученном растворе отношение цезия к другим катионам щелочных металлов будет достаточно велико, что позволит отделить его либо экстракцией, либо с помощью повторного ионного обмена. На этой стадии было предложено использовать более высокую селективность цезия по сравнению с натрием к другому неорганическому ионооб-меннику - фосфату циркония. Однако этот двустадийный процесс, сочетающий преимущества высокой селективности фосфоромолибдата со значительной легкостью десорбции с фосфата циркония, должен еще быть испытан в опытах большего масштаба на реальных сбросных растворах.
На первый взгляд трудно понять, почему Полнэтилентерефталат нельзя получить в одну стадию при нагревании эквимолярных количеств терефталевой кислоты и этилеигликоля. Это становится понятным, если принять во внимание, что при поликоиденсации продукт с высокой молярной массой может получиться только тогда, когда наблюдается идеальное соответствие между двумя фуикциональными группами. Если одна из функциональных групп находится в избытке, растущая макромолекула неизбежно будет иметь эту группу по обе стороны растущей цепи и это приводит к быстрому прекращению роста цепи. При получении полиэфира сохранить идеальное соответствие функциональных групп ОН - и - СООН даже при эквимолярном соотношении реагентов очень трудно, так как в жестких условиях при температуре 250 - 280 спирты могут подвергаться дегидратации. Двустадийный процесс, включающий переэтерификацию в ключевой стадии, позволяет обойти это затруднение.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11