Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
У- УА УБ УВ УГ УД УЖ УЗ УИ УК УЛ УМ УН УП УР УС УТ УФ УЧ

Увеличение - молекулярный вес - спирт

 
Увеличение молекулярного веса спирта приводит к повышению выхода продукта восстановления, и уже при проведении реакции в среде пропилового спирта раствор после фотолиза практически не содержит других продуктов.
Увеличение молекулярного веса спирта особенно способствует образованию углеводородов или их производных.
Увеличение молекулярного веса спирта приводит к повышению выхода продукта восстановления, и уже при проведении реакции в среде пропилового спирта раствор после фотолиза практически не содержит других продуктов.
С увеличением молекулярного веса спирта, из которого получен эфир бензойной кислоты, интенсивность молекулярного иона эфира заметно уменьшается. Высокую интенсивность имеет также пик фенил-катиона, образующегося при элиминировании карбалкоксильной группы из молекулярного иона. Наиболее характерные для высших эфиров бензойной кислоты фрагменты возникают при элиминировании алкильного остатка, сопровождающемся миграцией одного или двух атомов водорода.
С увеличением молекулярного веса спирта увеличивается тенденция к образованию олефинов: из высших спиртов и при более низких температурах получаются только олефины. Вопрос о превращениях спиртов жирного ряда над алюмосиликатным катализатором в литературе не освещен совсем.
С увеличением молекулярного веса спирта дезаминирование замедляется, хотя скорость реакции деградации практически не меняется.
Зависимость термодинамиче - [ IMAGE ] Концентрационная зависи. Повышение температуры и увеличение молекулярного веса спиртов аналогичным образом сказываются и на величинах предельных значений парциальных молярных энтальпий и энтропии спиртов и воды в рассматриваемых нами системах. Вероятно, путем изменения температуры в интервале существования жидких растворов для всех спирто-водных систем можно перейти от условий, соответствующих экзотермическим эффектам образования раствора во всей области составов, к условиям эндотермических эффектов. При этом будут отсутствовать значения температуры, при которых теплоты смешения были бы во всем интервале составов малы - кривые Нм ( х) всегда имеют четко выраженную S-образную форму.
Падение чувствительности с увеличением молекулярного веса спирта наблюдается для всех неподвижных фаз.
Растворимость гидроксиламина уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта, взятого в качестве растворителя для реакции между солянокислым гидро-ксиламином и алкоголятом. Брюль [3] применял метиловый спирт, а Лехер и Гофман [4] увеличили выход кристаллизацией из этилового спирта. Последующие исследования показали, что бутиловый спирт [5] дает еще лучшие результаты.
Растворимость гидроксиламина уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта, взятого в качестве растворителя для реакции между солянокислым гидро-ксиламином и алкоголятом. Брюль [3] применял метиловый спирт, а Лехер и Гофман [4] увеличили выход кристаллизацией из этилового спирта. Последующие исследования показали, что бутиловый спирт [5] дает еще лучшие результаты.
Растворимость в спиртах уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта. Первичные спирты оказываются лучшими растворителями в сравнении со вторичными спиртами. С накоплением гидроксильных групп в спиртах ухудшается растворимость гексахлорциклогексана. Эфиры ( в особенности сложные эфиры) в сравнении со спиртами оказываются лучшими растворителями. Сложные эфиры одной и той же кислоты растворяют гексахлор-циклогексан тем хуже, чем больше молекулярный вес эфира.
Выход алкоксигароиэводного будет уменьшатся при увеличении молекулярного веса спирта.
Изменение периода задержки воспламенения в смеси с воздухом в зависимости от температуры.| Изменение периода задержки воспламенения спиртов в зависимости. Отмечается снижение периода задержки воспламенения с увеличением молекулярного веса спирта.

Проведенные исследования показали, что по мере увеличения молекулярного веса спирта растворимость метриола уменьшается. Наибольшей растворяющей способностью обладает метанол.
Как видно из табл. 15, с увеличением молекулярного веса спиртов нормального строения повышается их температура кипения, в изменении температуры плавления наблюдается та же закономерность. Спирты изостроения имеют более низкие температуры кипения, чем спирты того же состава, но нормального строения. Это объясняется тем, что молекулы спирта, как и воды, ассоциированы ( соединены) друг с другом.
Спирты обладают опьяняющим действием, которое уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта.
Показатель преломления, температура кипения и температура плавления возрастают с увеличением молекулярного веса спиртов.
Результаты исследований изображены на рис. 2, из которого видно, что по абсолютной величине коэффициент вязкости увеличивается с увеличением молекулярного веса спирта.
Результаты этих работ показывают, что сорбция спиртов целлюлозными волокнами увеличивается с возрастанием упругости пара и уменьшается закономерно с увеличением молекулярного веса спирта и становится практически незаметной для бутанола. Сорбция других жидкостей, у которых отсутствует способность к специфическому взаимодействию с целлюлозой, обычно мала и существенно не изменяется с увеличением упругости пара. Сорбция паров воды целлюлозными волокнами значительно больше сорбции паров других исследованных жидкостей.
Результаты исследований изображены на рис. 2, из которого видно, что по абсолютной величине коэффициент вязкости увеличивается с увеличением молекулярного веса спирта.
Для других спиртов выход гликоля меньше 1 / 2 G ( - ROH), причем выход гликоля уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта и снижением температуры облучения.
Подробные исследования показали, что нормальной реакцией является последняя, но, однако, первая реакция получает преобладающее значение с увеличением молекулярного веса реагирующего спирта и увеличением числа введенных отрицательных групп или атомов галоида.
Схематическое изоб. [ IMAGE ] Изотермы адсорб. В то же время условный момент жидкости, принятый в работе [166] в качестве характеристики интенсивности взаимодействия, закономерно возрастающий с увеличением молекулярного веса спирта, не может объяснить предела изменения объема пор.
Следует, однако, отметить, что направление реакций каталитического превращения первичных спиртов является не только функцией температуры, но в значительной степени определяется также строением исходного спирта, составом катализатора, структурой и методом приготовления. С увеличением молекулярного веса спирта температура, соответствующая максимальному превращению спирта в кетон, повышается.
Характерным примером веществ, образующих большое число азеотропов с самыми различными соединениями, являются спирты. С увеличением молекулярного веса спиртов их азеотропные области уменьшаются. Гликоль относится к сильным азеотропным агентам, особенно в смесях с парафиновыми углеводородами. Фенолы и низкомолекулярные органические кислоты обладают подобными свойствами; их азеотропные области также уменьшаются с увеличением числа СН2 - групп в молекуле.
Алкоголяты алюминия, полученные из низших алифатических спиртов, легко гидролизуются влажным воздухом. С увеличением молекулярного веса спирта возрастает устойчивость алкоголятов алюминия к гидролизу.
Рентгенограммы сополимеров. гелевого ( а и пористых с п. - бутиловым ( б и изооктиловым ( в спиртами.
Показано, что лучшей порообразующей способностью обладают первичные нормальные алифатические спирты. С увеличением молекулярного веса спирта уменьшается объем и размер пор пористых сополимеров.
Следует, однако, отметить, что направление реакций каталитического превращения первичных спиртов является не только функцией температуры, но в значительной степени определяется также строением исходного спирта, составом катализатора, структурой и методом приготовления. С увеличением молекулярного веса спирта температура, соответствующая максимальному превращению спирта в кетон, повышается.
Наибольший выход этой реакции ( 90 % от теоретического) наблюдается для эфира метилового спирта. При увеличении молекулярного веса спирта выход значительно уменьшается.
Пики, соответствующие этим ионам в масс-спектрах спиртов Cj - С4, являются максимальными. По мере увеличения молекулярного веса спиртов их доля в полном ионном токе резко падает. Гомологи этих ионов с массами 45, 59, 73, 57 образуются в значительно меньшей степени. Суммарная интенсивность пиков перечисленных кислородсодержащих ионов обычно не превышает 2 % от полного ионного тока.
Наибольшей растворяющей способностью обладает метиловый спирт. По мере увеличения молекулярного веса спирта растворимость метриола уменьшается.
Пики, соответствующие этим ионам, максимальны. По мере увеличения молекулярного веса спиртов доля этих ионов в полном ионном токе резко падает, что свидетельствует об уменьшении вероятности распада по а-связи. Суммарная интенсивность пиков перечисленных кислородсодержащих ионов обычно не превышает 2 % от полного ионного тока.
Для низкомолекулярных спиртов типично преобладание кислородсодержащих осколков. По мере увеличения молекулярного веса спирта состав дублета изменяется: преобладающими становятся углеводородные ионы.
Интенсивность пиков этих ионов с увеличением молекулярного веса спиртов падает. Таким образом, соотношение интенсивностей пиков ионов ( М-32) и ( М-33) - специфический признак наличия разветвления у р-углеродного атома, а также свидетельство того, что в процессе образования этих ионов участвуют в основном атомы водорода, связанные с р-углерод-ным атомом. Так, например, для З - метилбутанола-1 и З - метилпентанола-1 вероятности образования этих ионов близки.
Из этих данных можно видеть, что сорбция всех исследованных органических паров при сравнительно малой относительной упругости пара меньше для гидратцеллюлозных волокон ( вискозный шелк), чем для хлопковых волокон, что так же, как и приведенные выше данные, показывает меньшую доступность гидратцеллюлозных волокон для указанных молекул. Тут же можно видеть, что сорбция спиртов целлюлозными волокнами уменьшается закономерно с увеличением молекулярного веса спирта и становится практически незаметной для бутанола. Сорбция паров других жидкостей, у которых отсутствует способность к специфическому взаимодействию с целлюлозой, обычно мала и существенно не изменяется с увеличением упругости пара.
При отнятии НС1 из хлористого борнила действием анилина, фенолята натрия и некоторых др. происходит изомеризация в изоборнилхлорид, и получается камфен. Для того, чтобы получить борнилен, надо избежать изомеризации, что достигается повышением концентрации щелочи или увеличением молекулярного веса употребляемого спирта. Хорошие результаты получаются при следующем опыте.
Относительно низкие значения величины dXjdt для предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот ( по сравнению с предельными углеводородами) являются прямым следствием существования водородных связей, которые способны создать довольно устойчивые по отношению к тепловому движению комплексы молекул. Влияние температуры на изменение структурного строения ассоциированных жидкостей значительно слабее, чем у углеводородов. С увеличением молекулярного веса спиртов и кислот уменьшается степень ассоциации молекул, но возрастает ориентирующее воздействие удлиненной формы. Совместное воздействие этих факторов и определяет вид кривых dK / dt f ( n) для исследованных спиртов и кислот.
Они обнаружили, что-константы скорости заметно убывают с увеличением молекулярного веса спирта. В остальном механизм образования сложных эфиров еще не вполне выяснен.
Предельные алифатические спирты являются относительно слабыми пестицидами и в качестве пестицидов получили очень ограниченное применение. Биологическая активность спиртов для различных видов организмов повышается с увеличением молекулярного веса спирта, но после достижения определенной величины падает. Наиболее эффективными фунгицидами для многих видов грибов являются ундецило-вый и додециловый спирты, прорастание картофеля наиболее активно тормозят нониловый и дециловый спирты.
Экстракция двухатомных фенолов органическими растворителями. Одной из причин синергизма может быть образование смешанных экстрагируемых комплексов. Другой причиной, в совокупности с вышерассмотренной, может явиться снижение самоассоциации спиртов при добавлении к ним МТБЭ. На последнее указывает и тот факт, что с увеличением молекулярного веса спирта максимум синергетных кривых, хотя и незначительно, но смещается в сторону меньшего содержания МТБЭ в смеси растворителей. Кроме того, неаддитивность свойств системы МТБЭ-спирты подтверждается их рефрактометрическим исследованием. Однако, к сожалению, корректное установление причин синергизма, основанное только на анализе данных по межфазному распределению, пока является очень затруднительным.

Спирты не являются истинными растворителями, но часто при применении вместе с истинными растворителями они снижают вязкость раствора. Максимальное снижение вязкости растворов ацетобутиратов целлюлозы достигается при применении спирта в количестве, специфическом для данного типа ацетобутирата целлюлозы. Снижение вязкости изменяется также в зависимости от длины углеродной цепи или увеличения молекулярного веса спирта. В этой же таблице приведены вязкости в сантипуазах при 25 для растворов четырех концентраций.
Спирты не являются истинными растворителями, но часто при применении вместе с истинными растворителями они сннжают вязкость раствора. Максимальное снижение вязкости растворов ацетобутиратов целлюлозы достигается при применении спирта в количестве, специфическом для данного типа ацетобутирата целлюлозы. Снижение вязкости изменяется также в зависимости от длины углеродной цепи или увеличения молекулярного веса спирта. В этой же таблице приведены вязкости в сантипуазах при 25 для растворов четырех концентраций.
По той же схеме, что и четыреххлористый кремний, реагируют со спиртами и фенолами другие хлорсиланы и алкоксихлорсиланы. Взаимодействие алифатического спирта с трихлорсиланом [43] приводит к образованию как триалкоксисилана, так и тетраалкоксисилана. Скорость второй реакции, проходящей с расщеплением связи Si - Н, уменьшается при низкой температуре и при применении растворителя и, кроме того, замедляется с увеличением молекулярного веса спирта. Если при той же температуре прибавлять 35 мл этилового спирта к 15 мл трихлорсилана в растворе 50 мл бензола и смесь выдерживать при 0 С в течение 2 час. С, df 0 889) и 32 % тетрабутоксисилана, а в растворителе - 71 % трибутоксисилана и 7 % тетрабутоксисилана.
Реакция обычно проводится при перемешивании, иногда в вакууме или при пропускании через смесь инертного газа для лучшего удаления хлористого водорода. Вакуумной перегонкой получают чистые дихлорангидриды алкилфосфорных кислот. Взаимодействие хлорокиси фосфора с низшими спиртами проходит легко. По мере увеличения молекулярного веса спиртов реакция протекает труднее, выходы постепенно ухудшаются, часто наблюдается разложение при вакуумной перегонке.
Представляет интерес рассмотрение объемных эффектов образования спирто-водных растворов, прежде всего зависимости величин парциальных объемов спиртов от состава системы. Факт наличия минимума на кривой VCnM ( x) для этилового спирта хорошо известен. При этом, с увеличением молекулярного веса спирта минимум становится более острым и его положение сдвигается в направлении меньших концентраций спирта. Судя по примеру растворов н-пропилового спирта в воде ( рис. 11), повышение температуры также, приводит к аналогичному смещению положения минимума Успм - Интересно отметить, что минимумы VcnM соответствуют растворам, которые образуются с выделением тепла.
При газофазной дегидратации спиртов по-прежнему имеется возможность протекания конкурирующей реакции замещения с образованием простых эфиров. Увеличению выхода олефина способствует повышение температуры. Так, при газофазной дегидратации этанола на окиси алюминия при 250 С образуется главным образом эфир, а при 350 С - этилен. Выход простого эфира при каталитической дегидратации спиртов падает с увеличением молекулярного веса спирта. При более высокой температуре пропанол и высшие спирты дают соответствующие олефины, практически свободные от примеси простых эфиров.
Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [1], начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. Различие между теплотой адсорбции и теплотой конденсации растет по мере увеличения молекулярного веса спирта.
Оценке влияния ПАВ на устойчивость пересыщенных растворов посвящено ограниченное число работ. Согласно исследованиям Пактера [1], индукционный период при осаждении нерастворимых солей в присутствии ПАВ увеличивается. В работе Товбина и Красновой [2] установлено, что с ростом концентрации ПАВ величина относительного пересыщения проходит через максимум. Концентрация ПАВ, отвечающая максимальной стабильности раствора, уменьшается по мере увеличения молекулярного веса спиртов.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11