Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЧА ЧЕ ЧИ ЧУ

Частично омыленный ацетат - целлюлоза

 
Частично омыленный ацетат целлюлозы был разделен ( методом фракционного осаждения) на фракции с различным значением характеристической вязкости, причем концентрированные ( 25 % - ные) растворы смеси этих фракций обладают аномально высокой вязкостью. Растворы смеси фракций имеют более высокую вязкость, чем растворы отдельных фракций с таким же средним значением характеристической вязкости.
Вязкость концентрированных растворов частично омыленных ацетатов целлюлозы резко повышается при добавлении небольших количеств комплексообразующих реагентов, в частности соединений алюминия, титана и циркония. Координационные связи, образующиеся за счет свободных ОН-групп макромолекул вторичного ацетата целлюлозы, устойчивы к действию повышенных температур, но быстро разрушаются под действием небольших количеств воды. При этом соответственно снижается вязкость концентрированных растворов.
Методами ацетилирования в гомогенной среде получают частично омыленные ацетаты целлюлозы.
Основным сырьем в производстве ацетилцеллюлозного этрола является частично омыленный ацетат целлюлозы, содержащий 52 - 54 % связанной уксусной кислоты.
Зависимость вязкости растворов частично замещенных ацетатов целлюлозы от распределения заместителей. Существенное влияние на соотношение свободных первичных и вторичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы оказывает содержание воды в омыляющей смеси. Согласно результатам исследований247, с увеличением содержания воды в омыляющей смеси количество свободных первичных ОН-групп ( в продуктах одинаковой степени омыления) увеличивается. Этот факт объясняется тем, что при незначительном содержании воды в омыляющей смеси происходит дополнительная этерификация свободных первичных ОН-групп уксусной кислотой.
В производственных условиях выпускают два вида ацетатных волокон - ацетатные волокна из частично омыленного ацетата целлюлозы, содержащего на 100 глюкозных остатков 250 ацетильных и 50 гидр-оксильных групп ( 16 % групп - ОН от их числа в гидратцеллюлозе), и триацетатные волокна, не содержащие гидроксильных групп.
Количество влаги, поглощаемое ацетатом целлюлозы и некоторыми типами смешанных эфиров целлюлозы. Другим типом смешанных эфиров целлюлозы, содержащих: ре-акционноспособные группы, является синтезированный американскими исследователями 262 смешанный эфир, содержащий остатки уксусной и хлоруксусной кислот. Он был получен действием на частично омыленный ацетат целлюлозы ( у 145) смесью хлоруксусной кислоты и уксусного ангидрида ( точнее смешанным ангидридом уксусной и хлоруксусной кислот) в присутствии ацетата натрия как катализатора в течение 5 ч при 80 С.
Количество влаги, поглощаемое ацетатом целлюлозы и некоторыми типами смешанных эфиров целлюлозы. Другим типом смешанных эфиров целлюлозы, содержащих: ре-акционноспособные группы, является синтезированный американскими исследователями262 смешанный эфир, содержащий остатки уксусной и хлоруксусной кислот. Он был получен действием на частично омыленный ацетат целлюлозы ( 145) смесью хлоруксусной кислоты и уксусного ангидрида ( точнее смешанным ангидридом уксусной и хлоруксусной кислот) в присутствии ацетата натрия как катализатора в течение 5 ч при 80 С.
По имеющимся данным, препараты: содержащие свыше 1 % фосфора, не воспламеняются. Диэтилфосфат ацетата целлюлозы, приготовленный из диэтилхлорофосфата и частично омыленного ацетата целлюлозы ( в этом случае фосфор связан с целлюлозой атомом кислорода) также не воспламеняется.
Действительно, обработкой ледяной уксусной кислотой частично замещенного нитрата целлюлозы, в котором взаимодействие между гидроксильными группами значительно ослаблено, Шорыгину и Рымашевской m удалось проацетилировать все свободные гидроксильные группы. Роговиным и Иоффе172 был получен триацетат целлюлозы ацетилированием уксусной кислотой частично омыленного ацетата целлюлозы, растворенного в ледяной уксусной кислоте.
Действительно, обработкой ледяной уксусной кислотой частично замещенного Нитрата целлюлозы, в котором взаимодействие между гидроксильными группами значительно ослаблено, Шорыгину и Рымашевскойm удалось проацетилировать все свободные гидроксильные группы. Роговиным и Иоффе172 был получен триацетат целлюлозы ацетилированием уксусной кислотой частично омыленного ацетата целлюлозы, растворенного в ледяной уксусной кислоте.
Для полностью этерифицированного образца подобный минимум не был обнаружен. Такое поведение было объяснено разрывом под действием метанола внутримолекулярных водородных связей, наличие которых предполагается для частично омыленного ацетата целлюлозы. Дальнейшее добавление метанола приводит к сольватации образовавшихся гидроксильных групп этим растворителем, что вызывает увеличение размеров клубка.

При этом наибольшая эффективность щелочных катализаторов наблюдается при ацетилировании гидратцеллюлозных волокон; при ацетилировании природной целлюлозы реакция протекает только в аморфных областях волокна. Эти катализаторы нашли применение при получении частично ацетилированных волокон ( например, при участичном ацетилировании вискозного волокна) или при дополнительной этерификации частично омыленного ацетата целлюлозы в растворе.
Эти данные показывают, что частичная замена групп ОН в макромолекуле целлюлозы мало влияет на уменьшение прочности волокна в мокром состоянии. Например, прочность диацетатного волокна, в котором 65 - 70 % от общего числа групп ОН заменено на более гидрофобные ацетильные, в мокром состоянии снижается почти так же, как и у вискозного волокна. Это объясняется тем, что частично омыленный ацетат целлюлозы, используемый для получения волокна ( см. разд. Значительное уменьшение прочности в мокром состоянии в результате сильного вытягивания волокна и его последующего прогрева наблюдается у поли-винилспиртового волокна.
Зависимость вязкости растворов частично замещенных ацетатов целлюлозы от распределения заместителей. Существенное влияние на соотношение свободных первичных и вторичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы оказывает содержание воды в омыляющей смеси. Согласно результатам исследований247, с увеличением содержания воды в омыляющей смеси количество свободных первичных ОН-групп ( в продуктах одинаковой степени омыления) увеличивается. Этот факт объясняется тем, что при незначительном содержании воды в омыляющей смеси происходит дополнительная этерификация свободных первичных ОН-групп уксусной кислотой. Так, например, по данным Клиновой и Петушковой 248, при обработке триацетата целлюлозы 80 % - ной уксусной кислотой происходит практически с одинаковой скоростью омыление как первичных, так и вторичных ацетатных групп. При повышении концентрации уксусной кислоты до 95 - 99 % количество свободных первичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы резко уменьшается.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11