Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
У- УА УБ УВ УГ УД УЖ УЗ УИ УК УЛ УМ УН УП УР УС УТ УФ УЧ

У-модификация

 
Низкотемпературная у-модификация монотропно переходит в высокотемпературную а-форму.
Активность у-модификации, содержащей р-фазу, незначительна.
Наличие у-модификации олова твердо не установлено.
Наконец, у-модификация состоит из цепей тетраэдров SO4, объединенных в слои плоских сеток. Твердый триоксид серы, выпускаемый промышленностью или получаемый в лабораториях, представляет собой смесь этих полиморфных модификаций.
Двухкальциевый силикат в у-модификации обладает значительно меньшей химической активностью, чем в р-модификации, поэтому в портландцементном клинкере переход 2СаО SiO2 из Р - в у-модификацию крайне нежелателен. В современном портландцементном производстве он предотвращается быстрым охлаждением клинкера. Однако существуют шлаки ферросплавных производств, по химическому составу близкие к 2СаО SiCb, которые при охлаждении рассыпаются в тонкий порошок вследствие перехода из р - в у-модификацию. Этот порошкообразный шлак используется в качестве базового компонента высокотемпературных тампонажных материалов.
В структуре - у-модификации все группы S04 типа Ь: каждая выполняет мостиковые функции между тремя катиона-ми, образуя очень простой слой, который изображен на рис. 6.15 ( разд. Структура - модификации тоже слоистая, но в ней представлены группы SO4 обоих типов, Ъ и &2. Очень простая слоистая структура тетрагидрата основана на тетрагональной сетке. Здесь все группы 504типа с, как схематически показано на рис. 7.8. Обе модификации 5-вод-ного гидрата и 7-водный гидрат имеют биядерное молекулярное строение.
Низкотемпературные 0 - и у-модификации Zn2Si04 являются, вероятно, метастабильными формами этого соединения, так как непосредственного превращения a - Zn2Si04 в эти модификации достигнуто не было. Тэйлор доказывает, что структура J - Zn2Si04 может быть выведена из дефектной тридимито - или кристобалитоподобной сетки, в которой половина атомов кремния замещена цинком, а дополнительные атомы цинка входят в между-узлия.
Наряду с корундом, у-модификация А12О3 относится к наиболее распространенным фазам оксида алюминия и зачастую присутствует в керамических материалах на его основе.
Вычислите, сколько миллиграммов у-модификации сульфида никеля может раствориться в 2 мл 1 2 М раствора соляной кислоты.
Низкотемпературные ( 3 - и у-модификации Zn2Si04 являются, вероятно, метастабильными формами этого соединения, так как непосредственного превращения - Zn2Si04 в эти модификации достигнуто не было. Тэйлор доказывает, что структура p - Zn2Si04 может быть выведена из дефектной тридимито - или кристобали-топодобной сетки, в которой половина атомов кремния замещена цинком, а дополнительные атомы цинка входят в междоузлия.
Известны а, Р и у-модификации нептуния, a - Np имеет ромбоэдрическую решетку с периодами а0 473 нм, 60 49 нм и с0 367 нм; решетка p - Np тетрагональная с периодами а 0 49 нм и с0 339 нм, а решетка y - Np - о. К настоящему времени известны 15 изотопов нептуния; самый долгоживущий 237Np, испускающий a - лучи, с периодом полураспада 2 14 - 10е лет. В исследовательских работах широко используется ( З - радиоактнвный изотоп 239Np с периодом полураспада 2 346 сут. Цепочку этих превращений называют радиоактивным рядом нептуния.
Выше 010 а-модификация переходит в у-модификацию с плотно упакованной кубич.
Примерами монотропных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в а-модификацию типа корунда или алмаза в графит. Превращение белого олова в серое - типичный пример энан-тиотропного превращения. Разумеется, что монотропные модификации всегда метаста-бильны, т.е. термодинамически неустойчивы, но кинетически могут ( алмаз) существовать неопределенно долго.
Примерами монотропных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в - модификацию типа корунда или алмаза в графит. Превращение белого олова в серое - типичный пример энан-тиотропного превращения. Разумеется, что монотропные модификации всегда метаста-бильны, т.е. термодинамически неустойчивы, но кинетически могут ( алмаз) существовать неопределенно долго.
Виллгаллис и Ранге [14] считают, что у-модификация Na2Si205 имеет четыре полиморфные формы, что отвергают Вильямсон и Глассер.

При этом у октогена а - и у-модификаций проявляется динамическая конформация, выражающаяся в зависимости деформационной поляризации РЕ А от температуры. Следовательно, в пределах пространства, занимаемого в кристалле, молекулы этих форм октогена излучают конформационную энергию определенной частоты. Сатон [22] показал, что в кристаллах октогена существуют водородные связи.
Тридимит при обыкновенных температурах существует в виде у-модификации. Встречается он в породах вулканического происхождения в виде кристаллических включений величиной до 3 - 4 мм, причем значительно реже, чем кварц. Искусственный тридимит образуется во время термической обработки кварцевых материалов. Он составляет главную массу динасовых изделий, находится в фарфоровом черепке и иногда выкристаллизовывается в стеклах.
В чем различие свойств а - и у-модификаций железа и какое значение это имеет для производства.
Нагрев металла при темн-рах устойчивости Р - и у-модификаций с последующей закалкой не приводит к фиксированию Р - или у-фазы, по вызывает измельчение зерна и ликвидирует предпочтительную ориентацию, возникшую при меха-нич.
В результате электролиза на титановом аноде образуется продукт у-модификации, содержащий 92 - 93 % двуокиси марганца.
Такие фазы не могут сразу же превращаться в у-модификацию и разрушаться даже в присутствии многочисленных зародышей устойчивой фазы. Дикергоф также наблюдал подобную стабилизацию пятикальциевого трех-алюмината остаточной расплавленной фазой: неустойчивая а - модификация, которая образуется при девитри-фикации тройных расплавов, иногда наблюдается в виде относительно крупных сферолитов.
При медленном охлаждении р-модификация двухкальциевого силиката переходит в у-модификацию. Переход сопровождается увеличением объема вещества на 12 % ( плотность р - 2CaO - Si02 равна 3400 кг / м3, плотность у - 2СаО - Ю2 составляет 2980 кг / м3), что вызывает растрескивание как самих кристаллов двухкальциевого силиката, так и содержащего его материала.
Выше этой темн-ры наблюдается переход ( S-модификации в высокотемпера-турную у-модификацию пнтиокиси ниобия.
По основному закону термохимии эта величина представляет энергию превращения у-модификации в - модификацию.
Политерма скорости заро - [ IMAGE ] Термограмма кристаллов дышеобразования кристаллов р - и гексагональной модификации ио - Y-LiIOs. дата лития. Интересные закономерности проявляются также на кривых охлаждения и нагрева у-модификации LiIOg, которая, по данным работ 1229 - 231 ], относительно устойчива в области температур 250 - 285 С.
Модель положения кристаллита относительно оси ори. По нашему мнению, различное деформационное поведение Р - и у-модификаций связано не только с различной кристаллической упаковкой макромолекул, но и различной надкристаллитной организацией.
Марганец расширяет на диаграмме состояния область твердых растворов на базе у-модификации железа. При содержании марганца более 15 % сплавы находятся в аустенитном состоянии при температуре 20 С. Образующийся в стали карбид марганца непрочен и подобен цементиту; чаще всего в марганцовистой стали присутствует комплексный железомарганцевый карбид цемен-титного типа. Марганец сдвигает перлитную ( эвтектоидную) точку S на диаграмме состояний влево; каждый процент марганца понижает концентрацию углерода в перлите на 0 05 - 0 06 % В стали с 12 % марганца перлит содержит только 0 3 / 0 углерода.
Жидкий серный ангидрид кристаллизуется с переходом в различные модификации: у-модификацию ( темп, плавл. С) и наиболее термодинамически устойчивую асбестообразную а-модификацию ( темп, плавл. С), плавление которой требует большого количества тепла и опасно ввиду возможности так называемого а-взрыва.

Эта модификация устойчива до температуры 916 С, выше которой образуется у-модификация с кубической гранецентрированной структурой. Она устойчива до 1392 С, а выше этой температуры у-ыо-дификация трансформируется в б-модификацию с кубической объемно-центрированной структурой.
ТР ковара, столь благоприятный для спаивания со стеклом, характерен для у-модификации; а-модификация отличается очень высоким КТР и получение спаев а-ковара с тугоплавким стеклом невозможно.
При температуре пайки медью 1100 - 1150 С железо находится в форме у-модификации, имеющей одинаковый с медью тип и близкие по величине параметры решетки. При охлаждении ниже температуры полиморфного превращения из Y-зерен железа образуются новые зерна а-железа.
Мп по своим механическим свойства) занимает промежуточное положение между а и у-модификациями марганца.
Для селена, помимо молекул состава Se8, известны Цепочечные молекулы Set ( для у-модификации), а для теллура характерны только цепочечные молекулы Теоо. Их физические и химические свойства меняются последовательно от газообразного кислорода к полуметаллическому полонию. Наибольшая разница в физических и химических свойствах простых веществ данной подгруппы наблюдается между кислородом и остальными элементами.
Практич значение имеют пигменты фиолетовый хинакридоновый ( ( 3-модификация) и розовый хинакри-доновый ( у-модификация), получаемые размолом - модификации с N301 и орг.
Не менее важно и большое различие в растворимости углерода в а - и в у-модификациях. Твердый раствор углерода в у-железе, который называется аустенитотм, может содержать до 2 14 % ( по массе) углерода при 1153 С. Раствор же углерода в низкотемпературной а-модификации ( феррит) может быть только очень разбавленным и содержать не более 0 03 % ( по массе) углерода при 738 С. Поэтому, если аустенит с относительно большим содержанием углерода быстро охладить, то образуется пересыщенный раствор углерода в а-железе, отличающийся высокой твердостью. Эти свойства обеспечивают способность стали подвергаться закалке и наряду с другими свойствами железа - пластичностью, твердостью, высокой температурой плавления - обусловили его исключительную роль в развитии материальной культуры человечества.
Большинство элементов или повышают точку Л4 и снижают точку А3, расширяя тем самым область существования у-модификации ( фиг.
Спектр поглощения необыкновенного ( 1 и обыкновенного ( 2 лучей в рубине А1203 - Сг20а. Как известно, А1203 может быть получен в трех модификациях: тетрагональной а-модификации, гексагональной 3-моди-фикации и правильной у-модификации, - модификация вообще малоустойчива и получается лишь при применении плавней, у-модификация может быть получена нагреванием алюминиевых квасцов с окисью хрома при 1100 С. Изготовленный таким образом продукт, однако, почти не светит. При нагревании его до 1250 С у-модификация переходит в а-модификацию, дающую яркое характерное свечение трехвалентного иона хрома, а-модификация получается и непосредственным сплавлением А1203 и Сг203 в печи Вернейля. Помимо рубина хорошее свечение хрома дают искусственные и естественные шпинели: MgO - А1203 - Сг203, ZnO - А1203 - Сг2О3, а также природные минералы: александрит ВаО - А1203, смарагд Ва3А12 ( 8Ю3), топаз Al2 ( OH F) 2Si04 и другие.
При последующем охлаждении возвращение железа снова в - модификацию дает столь же мелкие зерна, как зерна - у-модификации, так что при обыкновенной температуре получается мелкозернистый металл.
В отечественном ассортименте имеется ряд марок пигментов этой группы: модификации линейного транс-хинакридона - пигменпг розовый хинакридоновый ( у-модификация), пигмент розовый хинакридоновый С ( а-модификация) и пигмент фиолетовый хинакридоновый ( Р - модификация); все три модификации имеют определенные характерные рентгенограммы.
Методом рентгеновской дифракции с использованием источника синхротронного излучения проведено сравнительное исследование анизотропии сжатия кристаллических структур Р - и у-модификаций глицина, установлена корреляция с расположением в структуре межмолекулярных связей и с различиями в их энергии. Сопоставлены также величины объемной сжимаемости этих двух модификаций, проведены сравнительные калориметрические исследования всех трех полиморфных модификаций, получены значения теплоемкостей для них, определены энтальпии полиморфных переходов между модификациями.
При дальнейшем понижении температуры в системе протекают превращения в твердой фазе, связанные с переходом а-модификации железа в у-модификацию и изменением растворимости углерода в железе. Это приводит к распаду аустенита и выделяющийся избыточный углерод образует с железом цементит, который в отличие от первичного называется вторичным. При этом, в сталях, содержащих менее 0 83 % углерода, выделяется феррит, а в сталях с большим содержанием углерода - вторичный цементит.

Наличие определенного концентрационного порога-6 % СиО, выше которого 0 - А12О3 как носитель утрачивает свое превосходство над у-модификацией, объясняется тем, что вследствие меньшей удельной поверхности 9-формы оксид меди при больших содержаниях агрегируется на ней в более крупные кристаллы.
Конверсия о-ксилола ( /, Г и формальдегида ( 2, 2 при глубоком окислении на катализаторах СиО / А12О3 [ 30, с. 114 - 117 ] ( концентрация о-ксилола 5 мг / нл, формальдегида 0 2 мг / нл. объемная скорость газовоздушной смеси 20 тыс. ч 1. у - А12О3 - сплошные линии, 9 - А12О3 - пунктир. Наличие определенного концентрационного порога-6 % СиО, выше которого 6 - А12О3 как носитель утрачивает свое превосходство над у-модификацией, объясняется тем, что вследствие меньшей удельной поверхности 6-формы оксид меди при больших содержаниях агрегируется на ней в более крупные кристаллы.
При быстром охлаждении Р - модификации саморассыпания продукта не происходит, так как р-модификация не успевает перейти в - у-модификацию. Это явление носит название закаливания р-модификации.
В 1930 г. Бильц и Лемке [256] вычислили рефракцию А12Оз в шпинелях и нашли, что она в точности совпадает с рефракцией у-модификации. Отсюда был сделан вывод, что взаимоотношение алюминия и кислорода в шпинелях такое же, как и в у - АЬОз. Из рентгеноструктурного анализа мы знаем, что данное заключение правильно.
При магазинировании происходит гашение свободной окиси кальция за счет атмосферной влаги, стекловидная часть клинкера кристаллизуется, часть двухкальциевого силиката переходит из р-модификации в у-модификацию. Это приводит к некоторому разрыхлению клинкера и облегчению его последующего помола. В клинкерных складах размещаются также гипс и минеральные добавки. Недостатком таких складов является интенсивное пыление при штабелировке и подаче клинкера и добавок в бункера, что затрудняет условия работы.
Двухкальциевый силикат в у-модификации обладает значительно меньшей химической активностью, чем в р-модификации, поэтому в портландцементном клинкере переход 2СаО SiO2 из Р - в у-модификацию крайне нежелателен. В современном портландцементном производстве он предотвращается быстрым охлаждением клинкера. Однако существуют шлаки ферросплавных производств, по химическому составу близкие к 2СаО SiCb, которые при охлаждении рассыпаются в тонкий порошок вследствие перехода из р - в у-модификацию. Этот порошкообразный шлак используется в качестве базового компонента высокотемпературных тампонажных материалов.
Охлаждаясь, это соединение при 377 С переходит в р-модифи-кацию, а при 341 С - в - модификацию; при температурах выше 377 С устойчива у-модификация.
При охлаждении железа от температур выше 1400 С до комнатной наблюдаются те же переходы, но в обратном порядке, а именно: 6-железо переходит в у-модификацию при 1400 С, а затем у-железо превращается в - форму при 910 С.
В обычной стали поглощенное излучение с плотностью 8 кВт / см2 прогреет слой на глубину 0 5 мм до температуры выше критической, при которой имеют место переходы у-модификации в - модификацию аустенита ( Т 937 С) за время, приблизительно равное 0 05 с. Если тепло от лазерного луча за счет теплопроводности быстро передается в другие части поверхности, то, как следует из выражения ( 103), поверхностный слой будет охлаждаться очень быстро, образуя мартенситную поверхность.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11