Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
КА КВ КЕ КИ КЛ КО КР КУ

Кинетический опыт

 
Кинетические опыты показали, что обмен между гелем в Н - форме и ионами уранила, гадолиния, кальция или натрия заканчивается за 5 мин и даже быстрее. С другой стороны, в случае ионов, подвергающихся гидролизу и полимеризации в разбавленных кислых растворах, равновесие достигается гораздо медленнее, по-видимому, из-за того, что полимеризованные ионы диффундируют через гель медленнее. Обмен идет особенно медленно в случае старых растворов или растворов с низкой концентрацией кислоты.
Кинетические опыты распадаются на две серии.
Обычно кинетические опыты проводят для того, чтобы охарактеризовать новую гибридизационную систему.
Предварительные кинетические опыты показали, что реакция (2.32) протекает очень быстро при комнатной температуре. Как и в предыдущих исследованиях, скорость реакции рассчитывали по изменению концентрации Ри ( IV), которая определялась спектрофотометрически.
Зависимость величины прививки полиакрилонитрила к лавсановому ( 1 и капроновому ( 2 волокнам от состава паровой смеси мономера с метанолом.| Влияние паров метилового.| Кинетика прививки полиакрилонитрила к капроновому волокну в присутствии метилового спирта при разных температурах. Упругость пара смеси Рса - 80 мм рт. ст. Данные кинетических опытов представлены на рис. 2; для сравнения на этом же рисунке приведены результаты, полученные в отсутствие метилового спирта. Данные, приведенные на рис. 2, показывают явное ускорение привитой полимеризации акрилонитрила при наличии в системе паров метилового спирта.
Кинетика дегидратации тетрациклина в катионите с 1 % ДВБ при различных концентрациях Н - ионов в катионите.| Кинетика дегидратации тетрациклина ( Т в катионитах с различной дисперсностью при 40 ( содержание Т в.| Зависимость / с скорости распада тетрациклина ( Т на ионитах с различным содержанием ДВБ от содержания воды в ионите. Результаты кинетических опытов, приведенные на рис. 6, показывают, что данный процесс подчиняется уравнению первого порядка.
Планирование кинетических опытов дискриминационное 23, 217 ел.
Результаты кинетических опытов по гидролизу этилацетата свидетельствуют в пользу реакции первого порядка.
В кинетических опытах концентрация промежуточных соединений в большинстве случаев непосредственно не измеряется, поэтому задачей кинетического анализа является выражение ее через объемные концентрации компонентов реакции. Этот анализ требует выяснения вопросов, связанных со стационарностью или нестационарностью реакции.
Сравнение опытных и расчетных парциальных давлений индивидуальных компонентов. Были поставлены дополнительные кинетические опыты с чистыми изомерами. На рис. VI.26, а показаны результаты опытов, когда в реактор вводили чистый З - метилбутен-1. Видно, что при всех временах контакта кинетическая кривая 2-метилбутена - 2 находится выше кинетической кривой 2-метилбутена - 1, причем оба эти изомера образуются в небольших количествах.
При проведении кинетических опытов ( в условиях, далеких от равновесия, при большом избытке HaCaOJ кальций в растворе нами не обнаружен.
Сравнение кривых сушки при одинаковых температурах сушильного агента на входе в псев-доожиженный слой.
При проведении кинетических опытов среднюю по высоте слоя температуру сушильного агента изменяют величиной расхода материала через аппарат или значением температуры агента на входе в псевдоожиженный слой.
Зависимость толщины пленки от скорости раствора при концентрации раствора X - 22 4 мг Na / л. А - 10 5 мг Na / л. О - 5 мг Na. / л ( скорость выражена в см3 / мин. Из результатов кинетических опытов по уравнению ( 8) были вычислены значения толщины диффузионной пленки.
Надежность результатов кинетических опытов зависит от степени стабильности условий этих опытов и от точности измерений.
Около 500 кинетических опытов по окислению SO2 было проведено [ 109, ПО ] на катализаторах, полученных пропиткой стекол с заданным размером пор.
Параллельно с кинетическими опытами были изучены поверхностно-активные свойства указанных веществ на границе раздела очищенной дизельной фракции и водного раствора карбамида.
Параллельно с кинетическими опытами изучались поверхностно-активные свойства сераорганических соединений в растворе с н-цетаном и декалином на границе с водой.
Параллельно с кинетическими опытами были изучены поверхностно-активные свойства указанных веществ на границе раздела очищенной дизельной фракции и водного раствора карбамида.
Проверка уравнения Герцфельда для различных концентраций Bi. По данным этих кинетических опытов была произведена проверка уравнения Герцфельда.
Найденное из одного кинетического опыта значение DM можно затем применять для вычисления fi в широком интервале изменений гидродинамических условий и эффективных размеров зерен адсорбента во всей области, где внешнедиффузионный мас-соперенос контролирует скорость адсорбции.
Проведите серию таких кинетических опытов, заменяя последовательно соответствующий объем этанола на 10, 15, 25 и 35 мл безводного бензола.
Для правильного анализа термодинамических и кинетических опытов надо знать: истинное или ложное равновесие установилось в исследуемой системе. Поэтому необходимы методы, позволяющие различать эти состояния.
Особое значение в кинетических опытах имеет чистота исходных веществ. Даже наличие ничтожных количеств примесей может вызвать отравление или модифицирование катализатора или инициирование побочных процессов, маскирующих кинетическую зависимость, а также затрудняющих проведение анализов. Поэтому при постановке кинетических экспериментов должны быть учтены возможные вредные примеси и предусмотрена тщательная очистка исходных веществ.
При выборе условий проведения кинетического опыта необходимо учитывать всю совокупность факторов, определяющих механизм кинетики сорбции.

Поскольку исходные образцы для кинетических опытов представляют собой полимерные модели со случайным распределением звеньев, кинетика их гидролиза описывается следующим уравнением ( см. гл.
Для количественной обработки результатов кинетических опытов по сорбции и ионному обмену, в том числе на породах и почвах, необходимо определить, в какой кинетической области лежит процесс.
Таким образом, в кинетических опытах получена ИРНК в растворе в очищенном, хотя и ничтожном по весу, виде. Метка урацилом предпочтительнее, чем Р32 из-за загрязнений препарата фосфолшшдами, фосфорпротеидами; однако для изучения химического состава ИРНК приходится метить ее фосфатом.
Ввиду изложенного представляется целесообразным планировать кинетические опыты даже на том этапе, когда сведения экспериментатора о значениях констант достаточно скудны.
Дегидратация этилового спирта. Предлагаемый метод дает возможность проводить кинетические опыты в широком интервале изменений степени превращения и с любыми степенями разведения исходной смеси. Кроме того, при получении окончательных уравнений предлагаемого метода не вводится никаких предположений и ограничений за исключением условий, лежащих в основе изотермы Лэнгмюра.
Предлагаемый метод дает возможность проводить кинетические опыты в широком интервале изменений степени превращения и с любыми степенями разведения исходной смеси.
Необходимо провести хотя бы один кинетический опыт, в котором аликвотные доли раствора, контактируемого со смолой, отбирают для анализа через разные промежутки времени.
Однако практически в условиях проведения данного кинетического опыта ( исходные концентрации, температура, давление) равновесие может быть сдвинуто в такое положение, при котором аналитически могут быть обнаружены только продукты реакции, а концентрации исходных веществ настолько малы, что ими можно пренебречь. В этом слу-чае практически протекает только прямой процесс. Такие реакции получили название кинетически односторонних или кинетически необратимых. Обычно кинетически необратимыми являются такие реакции, в ходе которых хотя бы один из продуктов удаляется из сферы реакции ( если реакция протекает в растворе, продукт выпадает в осадок или выделяется в виде газа), или такие, которые сопровождаются большим, положительным тепловым эффектом. Ионные реакции практически необратимы, если один из продуктов, полученных в результате реакции, является очень малорастворимым или мало диссоциированным веществом.
Величины коэффициентов, полученных из динамических и кинетических опытов, близки как для активного глинозема, так и для силикагеля. Таким образом, результаты исследования динамики и кинетики адсорбции водяного пара активным глиноземом и силика-гелем находятся в количественном соответствии.
Поэтому большое значение имеет дополнение обычных адсорбционных и кинетических опытов прямыми модельными опытами, однозначно устанавливающими происхождение определенных закономерностей и связь их с неоднородностью.
Принцип, лежащий в основе всех кинетических опытов, состоит в следующем.
Выделение продуктов окисления существенно для подтверждения кинетических опытов и если реакция используется в препаративных целях. В последнем случае, чтобы иметь представление о длительности реакции, необходимо определить количество периодата, поглощаемого данным соединением ( см. стр. Если же реакция идет в гомогенной среде, ее можно контролировать поляриметрически. Метод выделения зависит от свойств выделяемого продукта; ниже приведены основные используемые методы. Окисление не следует вести в щелочных условиях, так как в этом случае происходит деградация продукта. Применение йодной кислоты часто облегчает выделение целевого продукта, поскольку в этом случае нет катионов, которые нужно удалять из раствора. Нужно отметить, что при выделении продуктов периодатного окисления не удается получить свободного диальдегида; обычно его выделяют в виде полуальдегида или внутреннего полуацеталя.
По разработанной Казеевым методике для всех кинетических опытов, проведенных в присутствии алюмо-кобальто-молибденового катализатора, были найдены уравнения, описывающие зависимость глубины и скорости гидрогенолиза сераорганических соединений от условного времени контакта.
Важным вопросом, возникающим перед проведением кинетических опытов, является вопрос о методике исследования. В настоящее время существует несколько экспериментальных методов измерения скоростей реакций. Рассмотрим принципиальные особенности основных существующих методов, их сравнительные достоинства и недостатки.

Для уменьшения роли этих факторов в кинетическом опыте сорбент применяется более или менее однородным по зернению, равномерно распределяется по сечению потока с приблизительно одинаковыми промежутками между зернами. В результате этих мер, принимаемых с целью более равномерной отработки зерен, расположение их в слое носит черты правильной укладки. В шихте из зернистого материала правильная укладка не достигается даже в том случае, когда зерна представляют собой шары с гладкой поверхностью. Так, в опытах Смита, Фута и Бузанга [1] со свинцовыми шарами одинакового размера было найдено, что при свободном насыпании шаров в емкость число контактов колеблется от 4 до 12, распределяясь по некоторому статистическому закону. Таким образом, при естественной укладке зерен встречаются различные типы упаковок от наиплотнейшей гексагональной до более рыхлой, чем кубическая.
Применение слишком больших количеств катализаторов в кинетических опытах невыгодно, так как тогда реакция будет заканчиваться слишком быстро. Применение слишком малых количеств катализатора также может приводить к ошибкам из-за недостаточной чувствительности анализов и колебаний условий при длительных экспериментах, а в некоторых случаях из-за трудностей конструктивного оформления.
Два типа реакций замещения. Было показано, что в течение одного кинетического опыта реакция идет как бимолекулярная [6], однако значение бимолекулярной константы скорости возрастало с ростом вачальной концентрации соли. Было высказано мнение [20], что кинетику этого процесса невозможно объяснить без участия анионов в лимитирующей стадии.
Наиболее важным вопросом, возникающим перед проведением кинетических опытов, является вопрос о методе исследования. Выбор метода может зависеть от особенностей изучаемой реакции, условий проведения эксперимента, количества исходных веществ, имеющихся в распоряжении, активности катализатора и тех специфических задач, которые необходимо разрешить.
Два типа реакций замещения. Было показано, что в течение одного кинетического опыта реакция идет как бимолекулярная [6], однако значение бимолекулярной константы скорости возрастало с ростом начальной концентрации соли. Было высказано мнение [20], что кинетику этого процесса невозможно объяснить без участия анионов в лимитирующей стадии.
Кинетика пинаколиновой перегруппировки при 110 С ( Т и 130 С ( 2. Вычисленные обычным способом [15, 16] на основании результатов кинетических опытов энергии активации протолитических реакций с применением угля ОУ в качестве катализатора сведены в табл. 3 и сопоставлены там с соответствующими величинами для синтетических сульфокатиони-тов и гомогенного катализатора - соляной кислоты.
Учитывая, что активность SiNHSi-связей мала [4, 5], кинетические опыты проводили в присутствии катализатора - иода. На основании анализа зависимостей константы скорости от условий процесса ( см. таблицу) найдены оптимальные условия проведения опытов в интервале 25 - 90 С.
Зависимость расхода угля q от продолжительности пребывания его в аппарате t при адсорбции фенола углем КАД ( а и органических веществ из. Расчет дозы активного угля, выполненный по результатам кинетического опыта, проведенного в условиях работы реактора периодического действия, приводит при у 0 876 к значению, в 5 раз меньшему, чем действительная доза адсорбента в проточном смесителе.
Примером этого являются все ранее встречавшиеся способы обработки кинетических опытов путем их линеаризации на плоскости или методом наименьших квадратов. Причина появления такой матрицы при кинетических измерениях состоит в невозможности заранее предугадать значения концентраций при изменении времени реакции или объемной скорости. В этом случае расчет доверитель-ных интервалов коэффициентов регрессии представляет собой трудную задачу из-за их закореллированности друг с другом.
Ниже приведена схема, предложенная на основании результатов кинетических опытов и литературных данных 5, описывающая реакцию окисления толуола в виде последовательных стадий образования различных промежуточных продуктов.
Это уравнение правильно воспроизводит кинетику процесса на протяжении всего кинетического опыта и в широком интервале температур.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11