Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АБ АВ АГ АД АЗ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АФ АЦ АЭ

А-бутен

 
Димеры а-бутена, а-гексена, и-октена и а-унлецена.
Образование а-бутена, а не р-бутенов указывает на то, что разрушение it - аллильного комплекса под влиянием воды аналогично элементарным актам в процессе полимеризации, приводящим к образованию 1 2-звеньев.
Пентадиен-1 3 и а-бутен, 80, в бензоле или в массе.
Сополимеры этилена с а-бутеном, содержащие более 25 мол.
В присутствии этого катализатора а-бутен образуется непосредственно в процессе полимеризации в результате димеризации этилена на никельсодержащих активных центрах.
Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров ( до 5 объемн.
Полимеризация стирола, а-метилстирола и а-бутена на перечисленных выше каталитических системах приводит к образованию аморфных полимеров. Следует заметить, что авторы цитируемого исследования, как, впрочем, и большинство других, не приводят экспериментального подтверждения истинной гомогенности используемых ими растворимых катализаторов.
Зависимость плотности сополимеров этилена с пропиленом от их разветвленности ( / и кристалличности ( 2 ( а и кристалличности этих сополимеров от числа метальных групп в боковой цепи ( б. Сополимеризация этилена с пропиленом и а-бутеном в присутствии катализаторов на носителях осуществляется с целью модифицирования свойств полиэтилена.
Из табл. 8 видно, что относительная активность а-бутена при сополимеризации на гомогенных и коллоидно-дисперсных ванадиевых катализаторах более чем на два порядка ниже активности этилена. Сеидов, Далин и Кя-зимов [545] изучили сополимеризацию этилена с а-бутеном на системах VAA3 - А1 ( гшьС4Н9) 2С1 и VC14 - АЦизо-С4Н9) 2С1 в среде ожиженного бутилена. Возможность использования а-бутена в качестве растворителя при сополимеризации, как и в случае пропилена [531, 532, 546], обеспечивается его низкой активностью по отношению к центрам роста ванадиисодержащих металлоорганических катализаторов.
Проекции молекулярной цепи полиметилметакрилата на плоскость, перпендикулярную оси. Как уже говорилось, изотактические кристаллические полимеры пропилена, а-бутена и винилизобутшювого эфира имеют такое же строение, как и полистирол.
Трубные марки представляют собой сополимер этилена с 2 - 3 % а-бутена. Но эти марки ПЭВП принято считать модифицированным гомополи-мером. И хотя сополимеризация этилена позволяет в широких пределах изменять структуру полимера и его плотность, из этого долгое время не было сделано практических выводов. Наоборот, считалось, что ПЭНП, получаемый радикальной полимеризацией, и ПЭВП, получаемый каталитической полимеризацией, должны развиваться и дальше параллельно и независимо.
В литературе до сих пор наименее освещены вопросы получения высокомолекулярных полимеров на основе а-бутена. По этому поводу, за исключением отдельных указаний в статьях Натта с сотрудниками [11, 12] относительно строения и свойств полибутена, синтезированного с каталитической системой АШ3 - Т1С13, сообщений не было.
Однако при изучении фотоокисления бутена-1 двуокисью азота были найдены [168] некоторые дополнительные продукты - окись а-бутена и бутаналь, которые образуются при некоторых длинах волн, включая 4047 А.

Используя кинетические данные и результаты ИК-спектрально-го анализа сополимеров и предполагая, что г2 - Я), при сополимеризации - этилена с пропиленом и а-бутеном на системе ( CsHsbTiCU - А1 ( С2Н5) 2С1 при 20 С в хлористом этиле найдено, что константы относительной активности этилена равны 8 5 И 15 5 3 5 соответственно.
Полное отсутствие в ИК-спектрах сополимеров этилена с умс-бутеном-2 полосы в области 775 еж 1, определяемой этильными группами, указывает на то, что бутен-2 в процессе сополимеризации не изомеризуется в а-бутен.
В конце 70 - х годов фирма Union Carbide ( США) - крупнейший в мире производитель полиэтилена низкой плотности при высоком давлении - объявила о создании нового крупнотоннажного процесса Юнипол по производству в газовой фазе линейного сополимера этилена с а-бутеном низкой плотности путем каталитической сополимеризации. В рекламных объявлениях фирмы подчеркивалось, что новый продукт, получивший название линейного полиэтилена низкой плотности ( ЛПЭНП), будет дешевле ПЭНП и будет эффективно заменять его во многих традиционных областях применения. ЛПЭНП обладает по сравнению с ПЭНП более высокой прочностью ( на 50 % выше.
Из табл. 8 видно, что относительная активность а-бутена при сополимеризации на гомогенных и коллоидно-дисперсных ванадиевых катализаторах более чем на два порядка ниже активности этилена. Сеидов, Далин и Кя-зимов [545] изучили сополимеризацию этилена с а-бутеном на системах VAA3 - А1 ( гшьС4Н9) 2С1 и VC14 - АЦизо-С4Н9) 2С1 в среде ожиженного бутилена. Возможность использования а-бутена в качестве растворителя при сополимеризации, как и в случае пропилена [531, 532, 546], обеспечивается его низкой активностью по отношению к центрам роста ванадиисодержащих металлоорганических катализаторов.
Свойства наполненных вулканизатов на основе сополимеров бутадиена со стиропом. Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополиме-ризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие ( после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера.
При изучении расхода аллильных групп на разных стадиях процесса полимеризации было установлено также, что в газообразных продуктах появляется а-бутен в количестве около 10 % от исходных С3Н5 - групп. Выход бутена мало зависит от глубины полимеризации, и лишь в случае полного завершения полимеризации в продуктах реакции не обнаруживался бутен.
По реакционной способности, как это будет видно из последующего изложения, а-олефины располагаются в ряд, понижающийся от этилена к пропилену, а-бутену и другим высшим а-олефинам. Качественно этот ряд совпадает с изменением реакционной способности в процессах радикальной сополимеризации.
Из табл. 8 видно, что относительная активность а-бутена при сополимеризации на гомогенных и коллоидно-дисперсных ванадиевых катализаторах более чем на два порядка ниже активности этилена. Сеидов, Далин и Кя-зимов [545] изучили сополимеризацию этилена с а-бутеном на системах VAA3 - А1 ( гшьС4Н9) 2С1 и VC14 - АЦизо-С4Н9) 2С1 в среде ожиженного бутилена. Возможность использования а-бутена в качестве растворителя при сополимеризации, как и в случае пропилена [531, 532, 546], обеспечивается его низкой активностью по отношению к центрам роста ванадиисодержащих металлоорганических катализаторов.
Различие в реакционной способности гомологов по мере увеличения числа углеродных атомов в цепи олефина все более уменьшается. Показано, что актам роста цепи при сополимеризации этих р-олефинов предшествует их изомеризация в соответствующие а-олефины. Сополимеры пропилена с а-бутеном, синтезированные на коллоидно-дисперсных катализаторах, представляют собой высокомолекулярные продукты, полностью растворимые в кипящем гептане. Они так же, как и этилен-пропилен-бутиленовые сополимеры, содержащие менее 75 мол.
По существу даже полипропилен открыт как полимер только с появлением катализаторов Циглера; по отношению к радикальным возбудителям пропилен инертен, ка-тионная полимеризация пропилена дает лишь низкомолекулярные полимеры, не представляющие практического интереса. Катализаторы Циглера не только позволяют получить соответствующие полимеры, но и приводят к образованию макромолекул с высокоупорядоченной структурой цепи. Рентгенографическое исследование кристаллических полимеров пропилена, а-бутена, стирола, полученных под влиянием этих катализаторов, показывает, что в большинстве случаев при этом образуются изотакти-ческие макромолекулы.
С повышением концентрации а-олефина в зоне реакции происходит увеличение скорости полимеризации этилена в хлористом этиле ( но ие в толуоле) и сокращение длительности стационарного действия каталитической системы. Указанные явления наиболее заметны при повышеяных концентрациях а-олефина. При содержании в газовой фазе больше 10 % ( об.) пропилена или а-бутена полимеризация в начальный период протекает с очень большой скоростью, после чего следует быстрая дезактивация катализатора.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11