Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЭВ ЭК ЭЛ ЭМ ЭН ЭР ЭС ЭТ ЭФ

Электрофильная реакция - замещение

 
Электрофильные реакции замещения в бензольном цикле рассматриваются как обратимые реакции.
Электрофильные реакции замещения с аллильными металлоорганическими соединениями обычно образуют смесь продуктов. Далее, когда металлоорга-нический реагент синтезируют из изомерных аллильных галогепидов, из обоих изомеров получается одно и то же металлическое производное.
Электрофильные реакции замещения с аллильными металлоорганическими соединениями обычно образуют смесь продуктов. Далее, когда металлоорга-пический реагент синтезируют из изомерных аллильных галогенидов, из обоих изомеров получается одно и то же металлическое производное.
Электрофильные реакции замещения у углеродного атома, связанного двойной углерод-углеродной связью, происходят с сохранением геометрич.
Другой типичной электрофильной реакцией замещения, хорошо протекающей в ароматическом ряду только в том случае, если ядра обогащены электронами, является реакция сочетания с солями диазония.
Последний вступает с ароматической системой в электрофильную реакцию замещения, давая алкилированные продукты.
За последние годы обширные и интересные исследования электрофильной реакции замещения у насыщенного атома углерода ведет О. А. Реутов с сотрудниками. У Я н - ц е и, ДАН СССР, 120, 125 ( 1958); Реутов О. А., Лу Цзин Ч ж у, ЖОХ, 29, 182, 1617 ( 1959); Реутов О. А., Белецкая И. П., Map дален швил и, ДАН СССР, 116, 617 ( 1957); Реутов О. А., Изв.
Повышение реакционной способности атомов водорода в кольце облегчает течение электрофильных реакций замещения.
Наличие заместителей, ориентирующих в орто - и reapa - положения при электрофильных реакциях замещения в ароматических соединениях, не препятствует протеканию реакций сочетания нитрогрупп.
Новые возможности мезомерии, возникающие в N-окиси пиридина, выражаются в том, что здесь относительно легко можно осуществить электрофильные реакции замещения в положениях 2, 4, и б пиридинового ядра ( см. стр. После удаления N-окисного атома кислорода, например с помощью РС1б, можно этим обходным путем осуществить электрофильное замещение пиридиновой системы в орто - и пара-положениях.
Прежде всего видно, что лишь заместитель с положительным электромерным эффектом может посылать отрицательные заряды в ядро и тем самым проявлять свое действие в орто - и пара-положениях при электрофильных реакциях замещения.
В приведенной только что схеме особое внимание следует обратить на судьбу связующих электронов ( она указана пунктирными линиями), а также на символы SN и SE, обозначающие соответственно нуклеофильные реакции замещения и электрофильные реакции замещения.
Ввиду большой важности реакции алкилирования ароматических углеводородов для нефтяной промышленности полезно в настоящем разделе подробно рассмотреть эту реакцию. Другие электрофильные реакции замещения рассматриваются более кратко в последующих разделах.
Однако группа ОН является сильным электронодонором, облегчающим электрофильные реакции замещения в бензольном ядре, в отличие от брома и других галогенов, которые затрудняют эти реакции. Поэтому ориентирующее влияние оказывает именно группа ОН и вновь входящий заместитель вступает в орто - и пара-положения по отношению к ней.
Сравнительные скорости замещения в бензоле и толуоле.
Первоначально в этих данных существовал ряд расхождений. Однако эти расхождения были затем устранены, и все электрофильные реакции замещения, для которых теперь имеются соответствующие точные данные, следуют указанной зависимости.
Классификация реакций, приведенная в части В табл. 3.1, может сочетаться с классификацией по другим критериям. Так, например, можно выделить мономолекулярные или бимолекулярные нуклеофильные или электрофильные реакции замещения. По предложению Ингольда, для них применяют символы SN1, SN2, SE. Для реакций присоединения символы менее общеприняты.
Ионно-каталитический механизм реакции алкшшрования с промежуточным образованием ионов карбония с третичными ал-килпроизнодными подтверждается значительным количеством более или менее точных данных. Под действием катализатора алки-лирующия агент образует ион карбония, который реагирует с ароматическим углеводородом по электрофильной реакции замещения. В реакциях алкилирования первичными алкилпроизвод-ными ионы карбония менее стабильны и ионно-каталитический механизм менее обоснован.
Позднее мы увидим, что в этом случае реакции также протекают в соответствии с новым пространственным принципом - установления тетраэдрической конфигурации в переходном состоянии. При нуклеофильных реакциях замещения у насыщенного атома углерода наблюдаются противоположные отношения. Электрофильные реакции замещения у насыщенного атома углерода предполагают возможность отщепления ( SEl) или склонность к отщеплению ( SE2) замещаемой группы в виде катиона. Возникает вопрос, играет ли неподеленная электронная пара роль четвертого заместителя, стабилизирующего исходную тетраэдрическую конфигурацию.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11