Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
2-

2-алкилбутадиен

 
Анализ спектров ПМР реакционных смесей 2-алкилбутадиенов ( R СН3, С2Н5, изо - СзН7 и трет - С Нд) с ( C4D7NiI) 2 показывает, что анг-л-аллильный аддукт находится в состоянии быстрого обмена с cr - аллильным комплексом, в котором атом никеля соединен с наиболее замещенным атомом углерода а-аллильного лиганда. Так, независима от природы 2-алкилбутадиена в аддуктах его 1: 1 с ( C4D7NiI) 2 сигналы от протона Не оказываются уширенными, резонансы же протона Нг расщепляются в дублет дублетов на ядрах соседней метиленовой группы. В этом же ряду, как отмечалось выше, возрастает содержание 3 4-звеньев в образующихся макромолекулах.
Установлено, что в конденсациях 1 -фенил - 2-алкилбутадиенов ( LI; R СНз, СаНб) и 1 -фенил - 2-карбометоксибутадиена ( LI; R СООСНз) с этиленовыми и ацетиленовыми диенофилами возникают аддукты только орто-ряда, изомеры мета-ряда не были найдены.
Установлено, что в конденсациях 1 -фенил - 2-алкилбутадиенов ( LI; R СНз, CaHs) и 1 -фенил - 2-карбометоксибутадиена ( LI; R СООСНз) с этиленовыми и ацетиленовыми диенофилами возникают аддукты только орто-ряда, изомеры мета-ряда не были найдены.
Таким образом, присоединение бис ( л-кротилникельиодида) к 2-алкилбутадиенам является реакцией образования ачти-изомеров 1 2-дизамещенных it - аллильных комплексов, которые затем изоме-ризуются в термодинамически более стабильные сын-изомеры. Возникновение менее стабильных ангы-комплексов, по-видимому, следует рассматривать как общее правило, которому подчиняются реакции присоединения органических производных или гидридов переходных металлов к 1 3-диенам, если они приводят к я-аллиль-ной структуре аддуктов.
Поэтому для получения высокоэластичных материалов наибольшее значение из диенов имеют дивинил и 2-алкилбутадиены с неразветвленнон боковой группой.
Анализ спектров ПМР реакционных смесей 2-алкилбутадиенов ( R СН3, С2Н5, изо - СзН7 и трет - С Нд) с ( C4D7NiI) 2 показывает, что анг-л-аллильный аддукт находится в состоянии быстрого обмена с cr - аллильным комплексом, в котором атом никеля соединен с наиболее замещенным атомом углерода а-аллильного лиганда. Так, независима от природы 2-алкилбутадиена в аддуктах его 1: 1 с ( C4D7NiI) 2 сигналы от протона Не оказываются уширенными, резонансы же протона Нг расщепляются в дублет дублетов на ядрах соседней метиленовой группы. В этом же ряду, как отмечалось выше, возрастает содержание 3 4-звеньев в образующихся макромолекулах.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11