Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ПА ПЕ ПИ ПЛ ПН ПО ПР ПС ПУ ПЫ ПЬ ПЯ

Пара-замещенный фенол

 
Пара-замещенные фенолы и нитрофенолы не реагируют таким образом; эфиры фенолов и тиофен дают интенсивную реакцию на фенол.
Значения Rf X 100 для 4-аминоантипириновых производных некоторых галогензамещенных крезолов и ксиленолов на нейтральном силикагеле.| Значения RfXlOO производных п-нитрофенилазокрасителей некоторых галогензамещенных фенолов на основном силикагеле. Поскольку некоторые пара-замещенные фенолы не реагируют с 4-аминоантипирином, были получены их п-нитрофенилазопроиз-водные, которые разделяли на пластинках с основным силикаге-лем. Значения Rf, полученные при использовании в качестве элю ента смеси хлороформ-ацетон ( 9: 1), представлены в табл. 14.11. Сочетание этих двух методик позволяет идентифицировать и разделять различные фенолы, содержащиеся в воде.
В случае орто - и пара-замещенных фенолов, например крезолов, занятые заместителем ( например, метилом) места галоидированием не затрагиваются.
Изучая зависимость скорости обмена в пара-замещенных фенолах ( X СН3 NO C1) с дейтерием в орто-положении от концентрации HtSO4, Голд и Сетчелл [654] нашли соответствие с этим механизмом, однако как это толкование, так и самое существование - комплекса остаются предположительными.
Важную роль в биохимических процессах играет реакция электрохимического гидроксилирования пара-замещенного фенола тирозина.
Практически не реагируют с 4-аминоантипирином n - крезол и те пара-замещенные фенолы, в которых замещающими группами являются алкил -, арил -, нитро -, бензоил -, нитрозо - и альдегидные группы.
Расход брома составляет шесть атомов на молекулу фенола ( илп ж-крезола) и четыре атома на молекулы о - и и-крезолов и вообще орто - и пара-замещенных фенолов.
Расход брома составляет шесть атомов на молекулу фенола ( или ж-крезола) и четыре атома на молекулы о - и n - крезолов и вообще орто - и пара-замещенных фенолов.
Нафтол ( 37) и р-нафтиламин ( 38) сочетаются очень энергично только в положение 1, причем если положение 1 занято некоторыми заместителями ( карбоксильная, сульфо - и даже арилметильная группы), сочетание происходит с вытеснением этих заместителей ( сочетание с замещением не атома водорода), как и в случае пара-замещенных фенолов ( ср.
Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола в реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимеров проводят поликонденсацию смеси пара - амещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом.
Среди поликонденсационных смол наиболее известны смолы на основе фенолформальдегидных полимеров. Поликонденсация пара-замещенного фенола с формальдегидом дает только линейные углеводородные цепи. Включение в такие цепи фиксированных ионов приводит к резкому повышению растворимости полимера в воде. Поэтому при синтезе фенолформальдегидных смол для поликонденсации используют не чистый пара-замещенный фенол, а смесь замещенного и незамещенного фенолов. Тогда получают матрицу с поперечными связями, которая и после включения в нее фиксированных ионов не приобретает в заметной степени способности растворяться в воде.
Эта реакция специфична для тирозина в присутствии других аминокислот, 3 4-диоксифенилаланина, адреналина, тироксина, альдегидов, Сахаров и мочевины. Подобным же образом реагируют такие пара-замещенные фенолы, как тирозол, тирамин, м-крезол, n - этилфенол, 1 2 4-ксиленол, n - хлорфенол, п-бром-ж-кре - зол, монометиловый эфир гидрохинона, 3-нафтол и фенолфталеин.
Замена карбоксильной группы происходит даже при азосочетании. В случае орто - и пара-замещенных фенолов, например крезолов, занятые заместителем ( например, метилом) места галоидированием не затрагиваются.
В кислой среде скорость антибатно связана с величинами а. Такое же соотношение найдено ранее [5] для обмена протонов между пара-замещенными фенолами и метанолом. Наоборот, в щелочной среде скорость обмена растет с величиной а-константы.

Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто - и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера - Тимана наряду с ожидаемым оксиальдегндом образуют циклические кетоны.
Зависимость потери в весе от температуры. В случае лара-замещенных фенолов образование сетки невозможно, что должно снижать термостойкость соответствующих полимеров. При этом длина цепи заместителя и степень его разветвленное, в отличие от мета-замещенных фенолов, не оказывают существенного влияния на термостойкость полимеров вследствие удаленности заместителя от метиленовых групп. Результаты статических испытаний для полимеров на основе пара-замещенных фенолов неточны, так как на поверхности мягких полимеров при нагревании образуется пленка, которая препятствует диффузии воздуха к образцу и предотвращает окислительную деструкцию.
Как правило, спектральные линии для орго-замещенных фенолов находятся в более низком поле, чем линии для мета - или пара-замещенных фенолов.
Среди поликонденсационных смол наиболее известны смолы на основе фенолформальдегидных полимеров. Поликонденсация пара-замещенного фенола с формальдегидом дает только линейные углеводородные цепи. Включение в такие цепи фиксированных ионов приводит к резкому повышению растворимости полимера в воде. Поэтому при синтезе фенолформальдегидных смол для поликонденсации используют не чистый пара-замещенный фенол, а смесь замещенного и незамещенного фенолов. Тогда получают матрицу с поперечными связями, которая и после включения в нее фиксированных ионов не приобретает в заметной степени способности растворяться в воде.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11