Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
О- ОБ ОВ ОГ ОД ОЖ ОК ОЛ ОН ОП ОР ОС ОТ ОФ ОХ ОЦ ОЧ ОЩ

Обеднение - электролит

 
Обеднение электролита глиноземом приводит к снижению вязкости электролита, некоторому уменьшению его плотности и ухудшению смачиваемости анода расплавом. Последнее при достижении минимально допустимого содержания А12О3 приводит к нарушению технологического режима.
Обеднение электролита хромовым ангидридом в ванне хромирования происходит не только в результате уноса электролита с деталями и вентиляцией, но и в результате расхода его на образование осадка. Убыль серной кислоты в ванне происходит гораздс медленнее. При нормальной эксплуатации ванны корректированш содержания хромового ангидрида производят еженедельно. Реж ( примерно раз в месяц) корректируют содержание серной кислоть в электролите.
Обеднение электролита глиноземом приводит к снижению вязкости электролита, некоторому уменьшению его плотности и ухудшению смачиваемости анода расплавом. Последнее при достижении минимально допустимого содержания А12О3 приводит к нарушению технологического режима.
С обеднением электролита окисью алюминия изменяется его поверхностное натяжение и ухудшается смачиваемость поверхности анода электролитом.
При обеднении электролита хлористым магнием концентрации других солей эл ектролита возрастают, а электропроводность электролита соответственно увеличивается, в особенности от повышения концентрации хлористого натрия. Однако при сильном обеднении электролита возможно выделение кристаллов избыточного компонента эл ектролита. В этом случае кристаллы, плавая в электролите, снижают его подвижность, что приводит к снижению электропроводности электролита.
Схема электролизера для получения алюминия. По мере обеднения электролита глиноземом его периодически догружают в ванну.
Это приводит к обеднению электролита никелем.
Форма пика обусловлена быстрым обеднением электролита в примыкающем к электроду слое и тем, что сканирование напряжения осуществляется быстрее, чем растет площадь электрода.
Зависимость катодной поляризации от плотности тока на ближнем и дальнем катоде при различных формах поляризационных кривых. Все факторы, устраняющие обеднение электролита в прика-тодном слое и ведущие к снижению катодной поляризации, уменьшают рассеивающую способность. Так влияет повышение температуры, перемешивание раствора, повышение концентрации, или активности, ионов осаждаемого металла.
Распределение анодных примесей и меди между. Эта реакция, помимо обеднения электролита серной кислотой и обогащения его медью, вызывает увеличение перехода меди в шлам за счет выпадения из раствора порошка металлической меди.
Эта реакция, помимо обеднения электролита серной кислотой и обогащения его медью, вызывает увеличение перехода меди в шлам за счет выпадения из раствора порошка меди.
В ходе электролиза из-за обеднения электролита в прикатод-ном пространстве серебром и возникновения концентрационной поляризации при большом содержании меди может начаться ее совместное выделение с серебром.

Эта реакция, помимо обеднения электролита серной кислотой и обогащения его медью, вызывает увеличение перехода меди в шлам за счет выпадения из раствора порошка металлической меди.
При больших плотностях тока локальное обеднение электролита вблизи кристалла наступает уже вскоре после его зарождения, рост его приостанавливается и возникают новые центры кристаллизации.
Такой электролиз приводит к обеднению электролита медью и обогащению серной кислотой.
Такой электролиз - приводит к обеднению электролита медью и обогащению серной кислотой.
Однако при слишком больших плотностях тока обеднение электролита у катода уже настолько сильно, что может начаться интенсивный разряд посторонних катионов, в частности водорода; осадок получится рыхлым, губчатым, содержащим много водо рода. Большая плотность тока, еще приемлемая с точки зрения получения плотного осадка, может привести к другим дефектам. Осадок может получиться негладким, шишковатым. Это объясняется местными обеднениями электролита, местными конвекционными токами и пр. Все это может быть устранено интенсивным перемешиванием электролита.
При электролизе карналлита ванна работает до максимально допустимого обеднения электролита хлористым магнием. Обедненный электролит периодически выпускают из ванны и заменяют свежим.
При электролизе карналлита ванна работает до максимально допустимого обеднения электролита хлористым магнием. Обедненный электролит периодически выпускается из ванны и заменяется свежим. Электролиз безводного хлористого магния проводят практически без смены электролита, добавляя периодически в ванну свежий безводный хлористый магний.
Скорость коррозии в зависимости от температуры углеродистой дительной циркуляцией. Кроме стали - контактирующей с водой. Дальнейшее увеличение температуры воды приводит к резкому обеднению электролита кислородом. При испытании в герметичном сосуде ( рис. 1, кривая 2) увеличение температуры воды выше 60 - 80 С не уменьшает скорость коррозии, поскольку деаэрация в этих аппаратах не происходит. При нагреве воды выше 100 С происходит дальнейшее возрастание скорости коррозии за счет термической диссоциации воды и снижения перенапряжения водорода.
Осаждение хрома происходит из раствора за счет обеднения электролита, содержащего хромовый ангидрид. Хромирование применяют при восстановлении деталей, имеющих износ в пределах до 0 4 мм на сторону. При большей толщине хромирования ухудшаются физико-механические свойства покрытия.
Потенциал отрицательных пластин повышается до начала выделения водорода вследствие обеднения электролита ионами свинца; эффективность процесса можно повысить, поддерживая обильный приток ионов свинца или же сохраняя низкой концентрацию водородных ионов. Некоторые европейские заводы применяют формировочные ванны с растворами нейтральных алюминиевых и магниевых сульфатов ввиду того, что концентрация водородных ионов в этих ваннах много меньше, чем в растворах серной кислоты. Возможный путь для увеличения концентрации ионов свинца - - нагревание электролита, но этот способ практически неприменим, так как при этом ослабляется активный материал пластин.
Активные участки на растущей грани кристалла. Причинами, вызывающими прекращение роста кристалла, могут быть либо местное обеднение электролита ионами осаждаемого металла, либо блокирование поверхности кристалла посторонними частицами, адсорбирующимися из раствора. В обоих случаях поляризация катода возрастает и начинается образование новых зародышей.
Образование пятнистого осадка может быть вызвано местным ( у катода) обеднением электролита ионами серебра. Применение перемешивания устраняет этот дефект.

Образование пятнистого осадка может быть вызвано местным ( у катода) обеднением электролита ионами серебра. Применение перешивания устраняет этот дефект.
Кривая зависимости коэффициента отбора емкости от кратности тока разряда. Диффузия электролита из промежутков между пластинами в глубь пластин не успевает компенсировать обеднение электролита в порах. При больших токах наиболее интенсивно работают частички активной массы, ближайшие к поверхности активного слоя. Здесь бурно идет превращение двуокиси свинца и губчатого свинца в сульфат свинца, объем частиц которого в Ч-3 раза больше объема исходных материалов. Образовавшиеся частицы сульфата свинца сужают поры и закрывают доступ кислоте к глубинным слоям активной массы, которые таким образом выключаются из процесса токообразования.
Чрезмерное газовыделение на катоде при нормальном качестве катодного осадка происходит, как правило, в результате сильного обеднения электролита металлом, при значительном содержании щелочи и цианистого натрия.
Для нормальной работы насыпных анодов большое значение имеет правильная циркуляция электролита по всему сечению каждой ячейки электролизера, предотвращающая возможность местного обеднения электролита. При местном обеднении электролита, особенно в присутствии кислородсодержащих анионов ( SO, POJ - и др.), усиливается коррозия не только насыпного анода, но и анодной стороны биполярного электрода.
После проработки электролита катодное восстановление палладия на серийные детали ведут при iK - 1 5 А / дм2, по мере обеднения электролита ионами палладия iK постепенно снижают. Сахарин и пиридин также способствуют уменьшению пористости и внутренних напряжений, следовательно, улучшают коррозионную стойкость покрытия.
Медленное падение напряжения в основной период разряда обусловливается, главным образом, затруднением диффузии к более глубоко расположенным частицам активной массы и сильным обеднением электролита в порах. Затруднению диффузии способствует образование сернокислого свинца, закупоривающего поры. Наконец, известное падение напряжения происходит в силу увеличения внутреннего сопротивления ячейки, так как при этом концентрация серной кислоты уменьшается и образуется сернокислый свинец, плохо проводящий ток. К концу разряда при использовании основной части двуокиси свинца и губчатого свинца доступ кислоты к оставшимся частицам активной массы настолько затруднен, что снижение концентрации кислоты ведет к быстрому падению напряжения.
Увеличение шероховатости ( мед-ноцианистый электролит.. 1 а / дм2.| Выравнивание U-образной. В этом случае хорошее выравнивание подобного медного покрытия не происходит, так как при плотности тока 3 а / дм2 в глубине насечки наступает обеднение электролита разрядоспособными ионами.
Глубина проникновения покрытия внутрь трубки увеличивается с ростом приложенного напряжения и увеличением концентрации полимера [64]; прекращение же осаждения может быть следствием высоких изоляционных свойств покрытия или обеднения электролита частицами полимера вблизи покрываемой поверхности.
По данным [46], при электролизе 3 % - ного раствора поваренной соли в электролизере с плоскопараллельным расположением электродов при плотности тока 3 кА / м2, скорости течения электролита вдоль электродов 2 4 см / с и при длине пути электролита вдоль электрода 1 м может наступить обеднение электролита в прианодном слое до 1 % Nad.
Для нормальной работы насыпных анодов большое значение имеет правильная циркуляция электролита по всему сечению каждой ячейки электролизера, предотвращающая возможность местного обеднения электролита. При местном обеднении электролита, особенно в присутствии кислородсодержащих анионов ( SO, POJ - и др.), усиливается коррозия не только насыпного анода, но и анодной стороны биполярного электрода.
Степень допускаемого обеднения электролита по ионам кадмия и обогащения его по серной кислоте зависит от содержания в растворе ионов цинка, меди и других примесей. При слишком сильном обеднении электролита по ионам кадмия и высоком содержании цинка ( до 80 г / л) потенциал разряда ионов кадмия приближается к потенциалу разряда цинка и на катоде начинает выделяться также и цинк. Это связано с высоким перенапряжением водорода на кадмии. Благодаря применению нерастворимых анодов из сплава свинца с 1 % серебра напряжение на кадмиевых ваннах достигает 2 5 - 3 0 В, а расход энергии 1200 - 1500 кВт - ч / т металла. Катоды изготовляют из алюминия.
Степень допускаемого обеднения электролита по ионам кадмия и обогащения его по серной кислоте зависит от содержания в растворе ионов цинка, меди и других примесей. При слишком сильном обеднении электролита по ионам кадмия и высоком содержании цинка ( до 80 г / л) потенциал разряда ионов кадмия приближается к потенциалу разряда ионов цинка и на катоде начинает выделяться цинк. Это связано с высоким перенапряжением водорода на кадмии. Благодаря применению нерастворимых анодов из сплава свинца с 1 % серебра напряжение на кадмиевых ваннах достигает 2 - 2 5 В, а расход энергии 1200 - 1500 кВт - ч / т металла.
По мере обеднения электролита исходной солью напряжение возрастает до 100 в.

На катоде разряжаются только катионы алюминия: А13 Зе - кА1 и, таким образом, для получения металлического алюминия практически расходуется только глинозем. По мере обеднения электролита глиноземом его периодически догружают в ванну. Признаком обеднения электролита служит так называемый анодный эффект, выражающийся в увеличении напряжения с 4 - 4 5 до 25 - 30 В. Отрицательно заряженные анионы АЮз - направляются к аноду; в результате анодного процесса 2А1О - - 6е - А12Оз 11 / 2О2 выделяется газообразный кислород, вызывающий постепенное сгорание угольных анодов.
Более быстрое разрушение анодов происходит по стенкам пор. По мере обеднения электролита ионами хлора в порах анода происходит относительно большое разряжение ионов гидроксила. Образуется кислород, который энергично реагирует с графитом анода.
При обеднении электролита хлористым магнием концентрации других солей эл ектролита возрастают, а электропроводность электролита соответственно увеличивается, в особенности от повышения концентрации хлористого натрия. Однако при сильном обеднении электролита возможно выделение кристаллов избыточного компонента эл ектролита. В этом случае кристаллы, плавая в электролите, снижают его подвижность, что приводит к снижению электропроводности электролита.
Признаком ненормальной работы ванны является отсутствие блеска в никелевом покрытии при нормальных рН и режиме электролиза. Причиной может быть обеднение электролита по содержанию дисульфонафталн-новой кислоты или загрязнение небольшим количеством примесей меди, цинка и свинца. В этом случае следует добавить дисульфонафталиновую кислоту ( согласно рецепту) и проработать ванну. Если покрытие на краях деталей блестящее, а в середине матовое, это указывает на недостаточное количество дисульфонафталиновой кислоты или на малую плотность тока. Покрытие в середине детали блестящее, а на краях темное может быть при слишком высокой плотности тока или высоком рН и пониженной температуре. Желтый оттенок блестящего покрытия бывает при отсутствии или недостатке фторидов; зеленый налет, стирающийся при протирке, наблюдается при защелачивании электролита.
Признаком ненормальной работы ванны является отсутствие блеска в никелевом покрытии при нормальных рН и режиме электролиза. Причиной может быть обеднение электролита по содержанию дисульфонафтали-яовой кислоты или загрязнение небольшим количеством примесей меди, цинка и свинца. В этом случае следует добавить дисульфонафталиновую кислоту ( согласно рецепту) и проработать ванну. Если покрытие на краях деталей блестящее, а в середине матовое - это указывает на недостаточное количество дисульфонафталиновой кислоты или на малую плотность тока. Покрытие в середине детали блестящее, а на краях темное может быть при слишком высокой плотности тока или высоком рН и пониженной температуре.
Анодный эффект, или как его называют на заводах вспышка, проявляется на алюминиевых ваннах очень ярко. Он наступает при обеднении электролита глиноземом. Когда содержание последнего в массе электролита упадет до 1 - 2 %, то в слое, непосредственно прилегающем к аноду и обогащенном фтористым алюминием, глинозема практически уже нет и начинается анодный эффект. Электролит как бы оттесняется от анодов газовой пленкой, на поверхности анодов вспыхивают яркие искры, появляются многочисленные электрические дуги. Электролит вблизи электродов перегревается и начинает значительно испаряться. В то же время напряжение на ванне от нормальных 4 5 - 5 0 в поднимается до 30 - 40 в. Если в это время в ванну ввести свежую порцию глинозема и промешать электролит, то анодный эффект сразу прекращается. На практике вспышка служит указанием на необходимость догрузки глинозема.
Содержащаяся в значительных количествах в электролите медь имеет существенно более электроотрицательный потенциал, чем серебро, и поэтому в нормальных условиях ведения процесса на катоде выделяться не может. В ходе электролиза из-за обеднения электролита в прикатодном пространстве серебром и возникновения концентрационной поляризации при большом содержании меди может начаться ее совместное выделение с серебром.
Признаком ненормальной работы ванны при нормальных значениях рН и режиме электролиза является отсутствие блеска в никелевом покрытии. Причиной этого может быть обеднение электролита по содержанию дисульфонафталиновой кислоты или загрязнение небольшим количеством меди, цинка и свинца. В этом случае следует добавить дисульфонафталиновую кислоту ( согласно рецепту) и проработать ванну. Если покрытие на краях деталей блестящее, а в середине матовое - это указывает на недостаточное количество дисульфонафталиновой кислоты или на малую плотность тока. Покрытие в середине детали блестящее, а на краях темное может быть при слишком высокой плотности тока или высоком рН и пониженной температуре. Желтый оттенок блестящего покрытия бывает при отсутствии или недостатке фторидов в ванне; зеленый налет, стирающийся при протирке, наблюдается при защелачивании ванны.
Содержащаяся в значительных количествах в электролите медь имеет существенно более электроотрицательный потенциал, чем серебро, и поэтому в нормальных условиях ведения процесса на катоде выделяться не может. В ходе электролиза из-за обеднения электролита в прикатодном пространстве серебром и возникновения концентрационной поляризации при большом содержании меди может начаться ее совместное выделение с серебром.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11