Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЧА ЧЕ ЧИ ЧУ

Четкий спектр

 
Четкий спектр такого типа дает трикетон кохулупон ( рис. V-24), одна из возможных енольных структур которого приведена на спектре. Сигнал гидроксильной группы этого енола расположен в сравнительно высоком поле, что указывает на образование лишь слабой водородной связи.
Четкие спектры ЯМР получаются, как правило, только для газов и жидкостей; у твердых тел появляется сильное уширение линий.
Для получения четких спектров, в которых различные спектральные области хорошо разделены между собой, используются спектральные приборы более сложного устройства, чем описанный выше спектроскоп. Некоторые из них, например спектрограф, позволяют фотографировать спектры и затем изучать их с помощью микроскопа.
Это вещество дает особо четкий спектр ядерного магнитного резонанса, который позволяет однозначно доказать предложенную структуру. В обоих случаях сигналы расщепляются на триплет вследствие наличия связи с двумя однородными атомами фосфора. Триплет, возникающий вследствие наличия группы N-СНз, расположен при несколько меньшей напряженности поля.
Галлий легко возбуждается и дает четкий спектр. Обнаружение может быть проведено в пламени, в дуге и в искре.
Такой метод иногда позволяет получить четкий спектр пигмента, присутствующего на поверхности субстрата.
Сильно смещены, и получение четкого спектра eraHOEMf - ся невозможным. Вместе с тем, выявление изменения вращательных колебаний представляется весьма важным. Для наблюдения изменений чисто вращательных спектров необходимо экспериментировать с газообразными веществами в далекой области инфракрасного диапазона. В этой области пары воды имеют очень сложный и многообразный спектр поглощения, который несет в себе разнообразную информацию. Известно, что вращательные спектры определяются ориентацией ядерных спинов, структурой молекул и характером их взаимосвязи.
Эти полирадикалы достаточно стабильны, дают четкий спектр ЭПР и УФ-спектр, отвечающий их химической структуре.
Как видно из рисунка, гизингерит имеет четкий спектр.
Кроме того, в некоторых случаях они позволяют получать более четкие спектры и проводить более разнообразные эксперименты с множественным резонансом.
Недавно такие исследования возобновились, поскольку было обнаружено, что четкие спектры, сравнимые со спектрами органических соединений, могут быть получены при использовании взвесей в парафиновом масле или тонких слоев порошков, если размер частиц достаточно мал. Так например, удалось детально исследовать отдельные неорганические соли, j также некоторые группы родственных им соединений.
Недавно такие исследования возобновились, поскольку было обнаружено, что четкие спектры, сравнимые со спектрами органических соединений, могут быть получены при использовании взвесей в парафиновом масле или тонких слоев порошков, если размер частиц достаточно мал. Так, например, удалось детально исследовать отдельные неорганические соли, а также некоторые группы родственных соединений.
Однако адсорбция даже из разбавленных растворов обнаруживает слабо разрешенные широкие полосы в противоположность четкому спектру самого раствора циклогексана с тем же самым количеством растворенных молекул. В сравнении с раствором циклогексана максимум широкой полосы поглощения адсорбированных молекул бензола и его производных оказывается смещенным к более высоким частотам. Батохромный сдвиг, как сообщается, гораздо больше, чем на силикагеле, и увеличивается для полос в более коротковолновой области.
Многообразие методов препарирования полимеров, а также большое число физико-химических методов обогащения и разделения позволяет получать разрешимые и четкие спектры почти для всех исследуемых полимерных систем и возможных примесей.
В то же время в оксинитридах более тяжелых металлов поглощение наблюдается в области до 1000 слГ1 ( особенно четкие спектры получены для TaON [132] и WON [117, 134]), что указывает на заметный двойной характер мостиковых связей.

Применение рентгеновского метода в значительной степени способствовало познанию молекулярной конструкции белков, несмотря на то что в этом классе веществ как экспериментальные трудности ( получение четких спектров), так и интерпретация спектров значительно более сложны, чем в других классах макро-молекулярных соединений.
Дифференциальный спектр поглощения ( магниченного бидистил-лята по отношению к эбычному ( v - частота. Во всех рассмотренных опытах применяли жидкую воду, в которой трудно наблюдать вращательную структуру молекулярных спектров, так как вращение молекул или заторможено их взаимной связью, или уровни сильно смещены, и получение четкого спектра становится невозможным. Вместе с тем, выявление изменения вращательных колебаний представляется весьма важным.
Полученный ими четкий спектр позволил определить состояние поляризации всех, кроме одной, линий, соответствующих основным частотам.
Полосы поглощения функциональных групп в ультрафиолетовой области. Абсорбционная спектрометрия в ультрафиолетовой области в применении к анализу полимеров используется в наибольшей степени для определения, идентификации и количественного анализа различных веществ, содержащихся в полимере. Многие полимеры не имеют четких спектров поглощения в этой области, поэтому можно определять небольшие количества инородных веществ или добавок, характеризующихся определенными полосами поглощения. Эта таблица не является исчерпывающей, а только указывает на большое разнообразие полимеров и типов веществ, для которых лодобные измерения позволили добиться успешных результатов.
Существуют различные экспериментальные подходы к решению этой задачи. Однако даже если удается получить четкие спектры, они во многих случаях не настолько индивидуальны, чтобы на их основе можно было сделать однозначные выводы. Попытки использовать насыщение ионита тоже не очень эффективны, так как.
Существуют различные экспериментальные подходы к решению этой задачи. Однако даже если удается получить четкие спектры, они во многих случаях не настолько индивидуальны, чтобы на их основе можно было сделать однозначные выводы. Попытки использовать насыщение ионита тоже не очень эффективны, так как результаты, полученные при высоких концентрациях металла, не дают сведений о комплексах, образующихся в условиях микроконцентраций.
Однако, если комплекс переходного металла содержит систему сопряженных связей, спиновая плотность, обусловленная присутствием неспаренного электрона, может оказаться рассредоточенной, причем в отдельных случаях время релаксации неспаренного электрона очень короткое, и поэтому уширение линий в ЯМР-спектрах меньше, чем расстояние между ними. В этих случаях удается наблюдать четкие спектры ядерного резонанса, по крайней мере, для части молекулы.
В связи с малой интенсивностью линий комбинационного рассеяния для их получения используются светосильные спектрографы. Однако и в этом случае для получения достаточно четких спектров необходимы длительные экспозиции.
На рис. 49 представлена одна из полученных хроматограмм. Рассмотрев ее, можно сделать вывод о том, что разработанные нами условия хроматографического анализа позволяют получить четкий спектр количественного распределения индивидуальных н-алкановых углеводородов, содержащихся в средних и тяжелых нефтяных фракциях с температурными пределами выкипания 200 - 450 С.
Так же как и ЭХГ, этот метод позволяет получать свободные радикалы определенного типа - молекулярные ионы или их соли. Кроме того, он позволяет получать названные радикалы в жидкой фазе в концентрации, необходимой для получения четких спектров ЭПР. Такой успех метода, по-видимому, частично объясняется возможностью стабилизации свободных радикалов вследствие низких температур ( - - 70 С) опыта и образования ионных пар с ионами щелочного металла.
В жидких и твердых телах вращение молекул или совсем заторможено из-за связи между молекулами, или уровни сильно смещены и получение четкого спектра становится невозможным.
Более сложен вопрос о сопоставлении поляризации каждой из этих полос с конкретным направлением кристаллографических осей в кристалле. Экспериментально установить поляризацию этих полос ( используя для идентификации указанных направлений в кристалле компенсатор или кварцевую пластинку с известной разностью хода) чрезвычайно трудно, так как для получения четкого спектра необходим тонкий кристалл, двупреломление которого мало, и оценить изменения, вносимые компенсатором, затруднительно. В связи с этим были специально исследованы кристаллы толщиной около 5 мкм и более, которые обладают заметной разностью хода. При этом было установлено, что для направления, соответствующего большому показателю преломления, спектр начинается в более коротковолновой области. К) соответствует поляризации падающего света вдоль оси а кристалла.
Растворители, используемые в колебательной спектроскопии.
При сочетании ИК спектрометра с ЭВМ и накоплении сигнала при многократном сканировании спектра, а особенно на фурье-спектрометрах оказывается возможным регистрировать ничтожные доли излучения источника, попадающего на приемник. Даже при достаточно большой толщине слоя раствора, когда поглощением растворителя ( например, Н2О) перекрыт какой-то широкий интервал спектра, но пропускание составляет хотя бы сотые доли процента, в этом интервале на фурье-спектрометре все-таки можно получить четкий спектр растворенного даже в небольшой концентрации вещества над кривой поглощения растворителя по однолучевой или по двухлучевой схеме.
Хармс нашел, что такие труднообрабатываемые полимеры могут быть легко охарактеризованы с помощью пиролиза и последующего анализа инфракрасного спектра пиролизата. Можно было бы ожидать, что при пиролизе получатся нечеткие, мало характерные спектры, так как в большинстве случаев при пиролизе полимера образуется большое число различных продуктов. Тем не менее удивительно четкие спектры являются скорее правилом, чем исключением. В некоторых случаях спектр получающегося продукта неизвестного состава имеет большое сходство со спектром самого полимера, так как образуются просто осколки полимера, имеющие более низкий молекулярный вес. Это наблюдается для ряда линейных гомополимеров, которые расщепляются или пиролизуются до простых мономеров или фрагментов с низким молекулярным весом. Изменение в молекулярном весе данного типа линейных полимеров по существу не изменяет инфракрасного спектра.
Спектральное распределение квантового выхода фотоусиленного тока в кристалле антрацена, легированного тетраценом ( 10 - 6 моль / моль при 83 К. Линия калибровки ( показана пунктиром соответствует линии ртути 435 83 нм во втором порядке, т. е. 871 66 нм. Спектр снимался в направлении возрастания длин волн. спектральная ширина щели 2 нм.| Длины волн и энергии максимумов. Из рисунка видно, что молекула тетрацена, окруженная смещенными молекулами антрацена, ведет себя почти так же, как изолированная молекула, практически без какого-либо взаимодействия с зоной проводимости кристалла антрацена. Возможно, именно по этой причине полосы спектра фотоосвобождения дырки из иона тетрацена так узки. Во всяком случае, возможности применения фотоусиления в качестве метода получения четких спектров ионов примесей совершенно очевидны.
Квадратичное сглаживание по трем точкам спектров ЭПР в цифровой форме, . направленное на уменьшение высокочастотных шумов. На практике обычно записывают и передают на перфоленту результат накопления каждых 5 - 10 измерений. Иначе аппаратурные помехи или неожиданное затухание одного компонента сложного спектра может привести к необходимости повторения эксперимента. Когда такие явления все же происходят или если из-за неустойчивости исследуемого вещества не удается получить достаточно четкий спектр, для уменьшения высокочастотных шумов можно применять математическую обработку данных в цифровой форме.
Для несимметричных молекул вращение вокруг разных осей, проходящих через центр тяжести приводит к появлению различных систем термов. Вращательный спектр таких молекул более сложен. В жидких и твердых телах вращение молекул или совсем заторможено из-за связи между молекулами, или уровни сильно смещены и получение четкого спектра становится невозможным. Необходимость перевода анализируемого вещества в газообразное состояние без его разрушения так же, как и трудность работы в далекой инфракрасной области, сильно ограничивает использование вращательных спектров.
Бсйксра подробно обсуждается влияние каждого из этих факторов и приводятся экспериментальные данные, подтверждающие его предположения. Несмотря на серьезные недостатки метода таблеток, последний обладает определенными преимуществами перед другими методами приготовления образцов. Если применять этот метод осторожно и в совокупности с другими методами, то можно получить ценные качественные результаты. В частности, те меры, с помощью которых устраняют влагу и сводят к минимуму искажения, вызываемые измельчением и прессованием образца, обес-печивают четкие спектры, которые невозможно получить иными путями.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11