Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ИГ ИД ИЗ ИМ ИН ИО ИС ИЮ

Инициирующая способность

 
Инициирующая способность или инициирующее действие капсюлей-детонаторов зависит не только от их запаса энергии, но существенным образом также и от их бризантности. Для наиболее надежного испытания инициирующей способности пользуются свинцовой бомбой ТгаигГя или одним из методов обжатия; при этом взрывают или пытаются взорвать сравнительно нечувствительное или искусственно флегматизированное взрывчатое вещество и полученный результат сравнивают с результатом от нормального капсюля или от капсюля с известной инициирующей способностью. В качестве взрывчатого вещества, пригодного для этой цели, С у b u I s k i 19 предлагает трудно детонирующую аммиачную селитру, причем для слабых капсюлей рекомендуется повышать детонационную способность аммиачной селитры посредством добавления небольших количеств нитроглицерина или путем гомогенного смешивания ее с несколькими процентами динитротолуола.
Инициирующая способность индивидуальных ртуть - и оловоорганических соединений была впервые установлена Котоном [121] на примере полимеризации винилацетата.
Инициирующая способность перекисей обусловлена их распадом и образованием свободных радикалов под воздействием тепла или света.
Воздействие КС на заряд, экранированный средой, при сверхзвуковом проникании в среду.| Профили давления на границе раздела КС-ВВ при различном экранировании заряда.| Воздействие КС на экранированный заряд ВВ при дозвуковом проникании КС в экран. 1 - экран, 2 - заряд ВВ, 3 - зона деформации, N - предшествующая ударная волна. Инициирующая способность предшествующей ударной волны определяется ее амплитудой, зависящей от толщины экрана i, диаметра и скорости КС.
Хорошая инициирующая способность продукта N позволяет применять в производстве получения пенопласта неперегнанный метилмета-крилат.
Исследование инициирующей способности бис ( ацилоксиэтилен) пероксидикарбона-тов при полимеризации винилхлорида.
Зависимость конверсии мономера от парциального давления щшрующаи система диизонронилртуть - кислород, 0 5 мол. % к. На инициирующую способность оловооргаппческпх соединений ( гексаэтилдиолово, тетраизопропилолово [29]) кислород оказывает сокаталитическое действие.
В дальнейшем инициирующая способность испытуемого капсюля-детонатора определяется путем его взрывания на различном расстоянии от пробного взрывчатого вещества, помещенного в трубке.
При этом исчерпывается инициирующая способность системы.
Несомненно, что инициирующая способность перекисных соединений связана с механизмом их распада, который может протекать по-разному в различных условиях. Многими авторами для выяснения механизма инициирования исследован распад инициаторов в модельных системах или в воде. В работе Бортлета и Коттмана [52], а также Кольтгоффа [53] указывается, что скорость разложения персульфата увеличивается в присутствии спиртов.
Практически при оценке инициирующей способности органических пероксидов методом радикальной полимеризации измеряют скорость полимеризации в системах и условиях, предварительно откалиброван-ных с помощью эталонных инициаторов и ингибиторов, а также с использованием замеров средней длины цепи полимерного продукта.
С целью выявления инициирующей способности корродированной поверхности труб и пластовой минерализованной воды был проведен специальный эксперимент. Для этого выбрали растворы акриламида, применяемые при изоляции вод. Площади контакта с корродированной поверхностью и с пластовой минерализованной водой раствора акриламида выбирали по возможности одинаковыми.
ВВ называют их инициирующей способностью. Она характеризуется предельным инициирующим зарядом, т.е. минимальным кол-вом И. Для тетрила в нек-рых условиях предельный инициирующий заряд азида свинца составляет 0.025 г, гремучей ртути-0 29 г, для тротила-соотв.

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор: сокатализа-тор 1: 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобути-лена с изопреном на А1С13 в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука.
Такой комплекс обладает исключительно высокой инициирующей способностью по отношению к этилену. Существенно, что сам Т1С13 не вызывает полимеризации этилена; триэтилалюминий способен полимеризовать этилен и без каких-либо дополнительных агентов, но реакция идет в этом случае только при повышенной температуре и приводит к образованию низкомолекулярных полимеров ( стр. Применение катализатора Циглера резко меняет ход реакции и характер получаемого продукта. По своей структуре и физическим свойствам они весьма отличны от так называемого полиэтилена высокого давления ( получаемого методом радикального инициирования), который долгое время был единственным видом полиэтилена, пригодным для использования в качестве пластической массы. Различия в свойствах полиэтилена, о которых можно судить по данным табл. 52, свидетельствуют о высокой регулярности макромолекул в полиэтилене, полученном по методу Циглера. Регулярность полимерной цепи наряду с ее большой длиной приводит к улучшению ряда физико-химических и механических показателей полимера.
Такой комплекс обладает исключительно высокой инициирующей способностью по отношению к этилену. Существенно, что сам TiClg не вызывает полимеризации этилена; триэтилалюмишш способен полимеризовать этилен и без каких-либо дополнительных агентов, но реакция идет в этом случае только при повышенной температуре и приводит к образованию низкомолекулярных полимеров ( стр. Применение катализатора Циглера резко меняет ход реакции и характер получаемого продукта. По своей структуре и физическим свойствам они весьма отличны от так называемого полиэтилена высокого давления ( получаемого методом радикального инициирования), который долгое время был единственным видом полиэтилена, пригодным для использования в качестве пластической массы. Различия в свойствах полиэтилена, о которых можно судить по данным табл. 52, свидетельствуют о высокой регулярности макромолекул в полиэтилене, полученном по методу Циглера. Регулярность полимерной цепи наряду с ее большой длиной приводит к улучшению ряда физико-химических и механических показателей полимера.
Второй путь измерения а - сопоставление инициирующей способности гидропероксида полимера и какого-нибудь низкомолекулярного инициатора с достаточно большим а, несущественно изменяющимся под влиянием кислорода, в реакции неингибиро-ванного окисления полимера.
Ртуть - и оловоорганические соединения значительно повышают инициирующую способность перекиси трет-бутила ( ПТБ) и ацильных перекисей при полимеризации ММА, АН и ВХ.
Кинетические кривые накопления продуктов в реакции окисления цикло - гексана с введением StaCu в начале реакции ( 0 75 ммоль / л и на 60 - й минуте.| Кинетические кривые поглощения кислорода при окислении этилбензола с разными концентрациями StaCu ( в моль / л. Регулирующее действие катализатора не связано с его инициирующей способностью.
Регулирующее действие катализатора не связано с его инициирующей способностью. Стеарат ускоряет реакцию, плохо растворимый в циклогексане адипат не ускоряет окисления, однако оба катализатора обеспечивают соотношение между спиртом и кето-жм, характерное для катализированного окисления.
Кинетические кривые накопления продуктов в реакции окисления циклогексана с введением St2Gu в начале реакции ( 0 75 ммолъ / л и на 60 - й минуте.| Кинетические кривые поглощения кислорода при окислении этилбензола с разными концентрациями StaCu ( в моль / л. Регулирующее действие катализатора не связано с его инициирующей способностью.
В менее активных соединениях преобладает модифицирующее действие, а инициирующая способность уменьшается с концентрацией.
Основными требованиями к средствам инициирования простре-лочно-взрывной аппаратуры являются: высокая инициирующая способность, безотказность срабатывания от импульса тока, подаваемого взрывной машинкой через каротажный кабель, или от накола жалом ( для капсюлей накольного действия), безопасность в обращении при хранении, транспортировании, снаряжении аппаратов и проверке электрической цепи, удобство в эксплуатации, термостойкость и универсальность. Средства инициирования, предназначенные для работы непосредственно в жидкости, должны обеспечивать прочность, герметичность и работоспособность при предельных для них значениях гидростатического давления и температуры.
Накопление продуктов окисления влияет на гидроперекись, ее превращения и инициирующую способность. Продукты окисления - спирты, кетоны кислоты - принимают активное участие в инициировании цепного окисления, реагируя с гидроперекисью с образованием радикалов. Увеличение значений W в ходе окисления обусловлено, таким образом, не только накоплением гидроперекиси, но и ускорением ее распада на радикалы под действием спиртов, кетонов и кислот. Образующиеся из альдегидов надкислоты вступают в характерные только для них реакции с кетонами, олефинами и ароматическими соединениями.
Пространственно-временная диаграмма процесса нагружения экранированного заряда ВВ при воздействии КС. 1 - зона десенсибилизированного ВВ, 2 - зона ударно-сжатого.
Установленные закономерности инициирования детонации в экранированных зарядах ВВ позволяют управлять инициирующей способностью КС, а также местом возбуждения детонации.
С к-тами образует соли, многие из к-рых имеют более высокую инициирующую способность.
В работе [ 25, б ] показано, что пзобутцл-диизобутплпероксибор по инициирующей способности совсем не отличается от триизобутил-бора в присутствии воздуха. В то же время в работе [51] утверждается, что по отдельности ни три-н.
Учитывая различия в термостойкости и летучести пероксидов, не представляется возможным обеспечить измерение инициирующей способности их широкого набора в газовой фазе. Поскольку применяют пероксиды преимущественно в жидкой фазе, то целесообразно такие исследования проводить в растворах.
Осуществление полимеризации при низких температурах с приемлемой скоростью стало возможным только после открытия инициирующей способности окислительно-восстановительных систем, особенность которых заключается в том, что реакция между окислителем и восстановителем протекает через - стадию образования свободных радикалов, возбуждающих реакцию полимеризации.
Константы скорости термолиза ( kT и эффективность инициирования ( е полимеризации стирола в массе замешенными бензоилпероксидами [ Х - С6Н4С ( 0 0 - ] 2 ( 90 С.| Кинетические параметры инициирования полимеризации стирола в массе ацилпероксидами ( С, Агпбр 107 л / моль с. Особенности инициирования радикальной полимеризации ди - и полипероксидными соединениями, а также данные их инициирующей способности и кинетики термолиза рассмотрены в работе [61] и в гл.
Эти вещества при Х С1, СН3СОО - С6Н5СОО - являются инициаторами полимеризации виниловых мономеров, причем инициирующая способность их повышается в присутствии органических перекисных соединений, хлоридов титана, железа, кобальта, меди, олова, боргидрида и тетрафенилбората натрия. Хорошие результаты получены при синтезе виниловых полимеров в присутствии перекиси бензола. Таким образом, повышение биостойкости полимерных материалов достигается с одновременным улучшением технологии процесса без дополнительных затрат.
Кинетические кривые накопления и расходования фенола при окислении бензола в водном растворе при различных начальных концентрациях фенола. температура 200, давление 35 атм. Молекула бензола устойчива по отношению к свободнора-дикальной атаке, и при ее окислении не образуется перекисей, обладающих инициирующей способностью. Поэтому бензол даже при сравнительно высоких температурах ( 180 - 220 в жидкой фазе, 400 - 500 в газовой фазе) окисляется очень медленно с образованием в основном смол. Среди возможных продуктов окисления бензола большой интерес представляет фенол.
Вслед за этими публикациями в печати появились другие сообщения [45-53], в которых содержатся более или менее подробные сведения об инициирующей способности различных трпалкндборных соединении н о механизме протекающих при этом реакций.
Однако свинцовые соли нитрофенолов и тетразен, как правило, используются лишь в качестве сенсибилизирующих добавок к азидам, поскольку они обладают недостаточной инициирующей способностью и нуждаются в прочной оболочке для перехода их горения в детонацию.
Значения k, e, ос при инициировании пероксикарбонатами окисления кумола в хлорбензоле.| Кинетические параметры инициирования окисления н-декана. Радикальная полимеризация благодаря ее широкому применению и детальной изученности ее кинетики и механизма наряду с автоокислением, несомненно, является удобной модельной системой для оценки инициирующей способности пероксидов. Это тем более важно, что именно полимеризация виниловых мономеров - основной потребитель перок-сидных инициаторов.
Этот критерий инициирования детонации проверялся с использованием экспериментальных данных из ряда работ, в результате чего установлено, что он правильно отражает известные экспериментальные результаты, и его можно использовать при анализе инициирующей способности высокоскоростных ударных воздействий на экранированные заряды ВВ.

Значительные колебания показателей физико-механических свойств изделий могут зависеть от таких факторов, как различное содержание связующего на отдельных участках изделия, обычно несколько пониженное по краям; колебания влажности и температуры ( помещения; изменение инициирующей способности жидких активаторов со временем.
Отказ аппарата может произойти по следующим причинам: обрыв токопроводящей жилы или утечка тока в кабеле, нарушение электрического контакта кабельного наконечника и электроввода, обрыв электрической цепи внутри корпуса аппарата или мостика накаливания СИ, недостаточная мощность источника тока, слабая инициирующая способность детонаторов или воспламенителей, несрабатывание СИ или зарядов, непередача детонации или луча огня, разгерметизация аппарата.
Отказ аппарата может произойти по следующим причинам: обрыв токоведущей жилы или утечка тока в каротажном кабеле, нарушение электрического контакта кабельного наконечника и электроввода, обрыв электрической цепи внутри корпуса аппарата или мостика накаливания СИ, недостаточная мощность источника тока, слабая инициирующая способность детонаторов или воспламенителей, несрабатывание СИ или зарядов, пепередача детонации или форса огня, разгерметизация аппарата.
Основными инициаторами, применяемыми при отверждении полиэфирных смол, являются перекисные соединения. Инициирующая способность перекисей обусловлена их распадом и образованием свободных радикалов под воздействием тепла или света. Скорость образования свободных радикалов увеличивается при действии различных химических реагентов. Перекиси с низкой температурой распада мало стабильны и поэтому пра ктичесми не используются. Перекиси с высокой температурой распада также применяются редко. В табл. 12 приведены данные, характеризующие скорость распада перекисей при различных температурах.
Перекисные соединения, образующиеся при совместной полимеризации мономера с кислородом, могут служить инициаторами полимеризации. Их инициирующая способность зависит от природы мономера и температуры. Распад перекисных соединений, особенно при повышенных температурах, приводит к окислительному распаду мономера.
В связи с таким сложным характером нагружения возникает вопрос - что же приводит к возбуждению детонации в заряде ВВ: нагружение предшествующей ударной волной, воздействие волны сжатия, или же проникание в ВВ собственно КС. Анализ инициирующей способности перечисленных факторов воздействия позволяет сделать вывод о том, что все они играют важную роль в возбуждении детонации.
Примеси обладают различной инициирующей способностью. Иногда достаточно пропустить жидкость через тонкий стеклянный фильтр или нагреть до некоторой температуры выше Ts, чтобы дезактивировать часть центров.
Инициирующая способность или инициирующее действие капсюлей-детонаторов зависит не только от их запаса энергии, но существенным образом также и от их бризантности. Для наиболее надежного испытания инициирующей способности пользуются свинцовой бомбой ТгаигГя или одним из методов обжатия; при этом взрывают или пытаются взорвать сравнительно нечувствительное или искусственно флегматизированное взрывчатое вещество и полученный результат сравнивают с результатом от нормального капсюля или от капсюля с известной инициирующей способностью. В качестве взрывчатого вещества, пригодного для этой цели, С у b u I s k i 19 предлагает трудно детонирующую аммиачную селитру, причем для слабых капсюлей рекомендуется повышать детонационную способность аммиачной селитры посредством добавления небольших количеств нитроглицерина или путем гомогенного смешивания ее с несколькими процентами динитротолуола.
Многие работы по количественному изучению гомолиза пероксидов выполнены при условиях, когда сравнение их результатов для разных пероксидов затруднительно. Далее рассмотрены данные по оценке инициирующей способности пероксидов, полученные рядом методов в сопоставимых условиях.
Все же в настоящее время стоимость тэна еще высока, и поэтому в мирной промышленности он применяется главным образом в капсюлях-детонаторах и идет для приготовления детонирующего шнура. Тэно-вые капсюли обладают значительно большей инициирующей способностью, чем гремучертутные и азндотетриловые.
Все же в настоящее время стоимость тэна еще высока, и поэтому в мирной промышленности он применяется главным образом в капсюлях-детонаторах и идет для приготовления детонирующего шнура. Тэновые капсюли обладают значительно большей инициирующей способностью, чем гремучертутные и азидотетри-ловые.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11