Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
КА КВ КЕ КИ КЛ КО КР КУ

Конротаторное вращение

 
Конротаторное вращение ведет к разрыхляющему взаимодействию. Поэтому it данном случае дисротаторный процесс разрешен по симметрии и имеет низкую энергию активации.
Конротаторное вращение, напротив, образует разрыхляющую орбиталь.
В результате освещения nj становится ВЗМО, и требуется конротаторное вращение.
Напротив, доли МО концевых атомов, имеющих противоположные знаки, должны совершить конротаторное вращение перед образованием - расщеплением связи.
Эта орбиталь симметрична по отношению к оси С2: она, таким образом, характеризуется той же симметрией, что и конротаторное вращение.
Экспериментально установлено, что в бутадиене дисротаторное вращение происходит тогда, когда молекула находится в первом возбужденном состоянии, в то время как конротаторное вращение определяет процесс, протекающий из основного состояния.
Характер сочленения играет большую роль при раскрытии конденсированных циклов. Поскольку uc - сочленение несовместимо с образованием цис, траис-производных, реакция не может происходить с конротаторным вращением. Вследствие нарушения правил симметрии реакция протекает только при значительно более высокой температуре.
Сз или Cz - С3 - - С4), х ( Уг л поворота р-орбиталей концевых атомов углерода) и Э ( двугранный угол между плоскостями, в которых расположены атомы Ci, Са, Сз и С. В начальной стадии наблюдается изменение углов 9 и ф и лишь при достижении угла Э 40 начинается конротаторное вращение р-орбиталей Q - и С4 - атомов. Таким образом, если в диене двойные связи уже повернуты на 0 40, то конротаторное вращение р-орбиталей может происходить сразу, следовательно, с меньшей энергией активации.
Сз или Cz - С3 - - С4), х ( Уг л поворота р-орбиталей концевых атомов углерода) и Э ( двугранный угол между плоскостями, в которых расположены атомы Ci, Са, Сз и С. В начальной стадии наблюдается изменение углов 9 и ф и лишь при достижении угла Э 40 начинается конротаторное вращение р-орбиталей Q - и С4 - атомов. Таким образом, если в диене двойные связи уже повернуты на 0 40, то конротаторное вращение р-орбиталей может происходить сразу, следовательно, с меньшей энергией активации.
Как уже указывалось, именно она участвует в процессе циклизации. Для того чтобы произошло перекрывание долей орбиталей при С1 и С4 диеновой системы в переходном циклическом состоянии, а затем и образование соответствующей о-связи, необходимо, чтобы связи С1 - С2 и С3 - С4 были повернуты в одном и том же направлении. Такой тип вращения называется конротаторным. При конротаторном вращении процесс циклизации диена имеет низкую энергию активации. Вращение же вокруг связей С1 - С2 и С - С4 в противоположных направлениях называется дис-ротаторным.
ВЗМО для бутадиена - 1 3 приведена выше. Как уже указывалось, именно она участвует в процессе циклизации. Для того чтобы произошло перекрывание долей орбиталей при С1 и С4 диеновой системы в переходном циклическом состоянии, а затем и образование соответствующей а-связи, необходимо, чтобы связи С1 - С2 и С3 - С4 были повернуты в одном и том же направлении. Такой тип вращения называется конротаторным. При конротаторном вращении процесс циклизации диена имеет низкую энергию активации. Вращение же вокруг связей С1 - С2 и С - С4 в противоположных направлениях называется дис-ротаторнъш.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11