Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
В- ВА ВВ ВГ ВД ВЕ ВЗ ВИ ВЛ ВН ВО ВП ВР ВС ВТ ВУ ВХ ВЫ

Введение - метиленовая группа

 
Введение метиленовой группы между атомами серы и азота намного снижает антимикробную активность соединения ( препараты 6 и 29, 7 и 30); такие вещества не могут быть применены в качестве антисептических присадок к имаслам.
Это выгоднее, чем введение метиленовых групп еще и потому, что присутствие последних в полимерной цепи снижает термическую, термоокислительную и химическую устойчивость фторкаучуков. Проблема введения атома кислорода в основную полимерную цепь фторкаучуков в настоящее время еще не решена.
Тот же метод часто применялся для введения метиленовой группы в боковую цепь стероидов.
УФ-спектр ( - ров (. Явление обращения знака эффекта Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, впервые обнаруженное для насыщенных кетонов [184], по-видимому, является довольно общим. Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, может быть распространено на некоторые другие хромофоры, помимо кетонного.
О - С6Н5 дает наименее прочный мостик, введение последующих метиленовых групп увеличивает эту прочность.
Зависимость скорости полимеризации vn, константы скорости инициирования полимеризации, константы скорости термического разложения инициатора fepac и активности первичных радикалов инициатора в полимеризации им от числа метиленовых звеньев алифатического радикала в гомологическом ряду диацилпероксидов нормального строения. При рассмотрении гомологического ряда ацилпероксидов фе-нилкарбоновых кислот и бензоилпероксида показано, что введение первой метиленовой группы между фенильным ядром и карбонильной группой приводит к резкому увеличению скорости термического разложения перохсида и снижению эффективности инициирования. При увеличении числа метиленовых групп термическая стойкость пероксидов повышается.
Коэффициент, приблизительно равный 3, был ранее предложен для уменьшения полярного эффекта заместителя в результате введения метиленовой группы [78] ( см. также работу [8], стр.
Ряды последовательности сродства к протону. Основность анионов для серии алкокси - и аминосоединений ( табл. 9 - 2) уменьшается с введением метиленовых групп. Этот эффект совершенно противоположен наблюдаемому в растворах, где электронодонорныи характер алкильных групп приводит к возрастанию основности.
При действии на хлороформ щелочей в качестве промежуточного продукта образуется дихлоркарбен, используемый в современной органической химии для введения метиленовой группы.
Явление обращения знака эффекта Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, впервые обнаруженное для насыщенных кетонов [184], по-видимому, является довольно общим. Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, может быть распространено на некоторые другие хромофоры, помимо кетонного.
Серия 1 - 1 дает и еще одну иллюстрацию поведения, ожидаемого для полярного эффекта. Коэффициент уменьшения индуктивного эффекта заместителя в результате введения метиленовой группы, приблизительно равный 2 8, получен также и для других ряо ов, например - СН С1, - СН0СНоС1 и СН3 - С -, СН3 - С - СН2 - ( табл. 139, стр.
Эти материалы представляют собой сополимеры фторвиншшдена и гексафторпропилена, содержащие около 65 % фтора. По строению они близки к политетрафторэтилену ( тефлон, фирма Дюпон), но их модифицируют введением метиленовых групп для повышения гибкости полимерной цепи и трифторметильных групп - для придания неоднородности.

По-видимому, введение боковых заместителей в основную цепь приводит к уменьшению электропроводности полимеров и повышению энергии активации проводимости. Это имеет место и в том случае, когда таким заместителем оказывается фенильный радикал, хотя двойные связи фенильного ядра сопряжены с двойными связями основной цепи. Введение метиленовой группы между фенильными ядрами не приводит к заметному изменению электрических свойств полимера.
Влияние заместителей другого типа как мета-ориентантов при введении одной метиленовой группы лишь несколько ослабевает, но полностью теряет свою силу при наличии нескольких метилено-вых групп между заместителем и бензольным ядром. Примером заместителей этого типа является триметиламмониевая группа, мета-ориентир ующее вли яние которой обусловлено наличием положительного заряда на атоме азота ( см. стр. Введение метиленовой группы лишь уменьшает действие этого заряда.
Указанные три отвердителя представляют наибольший интерес из исследованных в работе [52] для получения радиацион-но-стойких эпоксидных материалов. Соединения с диаминодифенилом обладают значительно большей радиационной стойкостью, чем другие ароматические диамины, что, по-видимому, обусловлено отсутствием активных метиленовых групп между фениленовыми и симметричностью строения этого отвердителя при плотной упаковке фениленовых групп. С введением метиленовых групп в структуру отвердителя радиационная стойкость отверждаемых им соединений снижается.
Хотя экспериментальные данные, рассмотренные в гл. И, свидетельствуют о том, что поли-п-фенилен действительно является очень стабильным полимером, полная и всесторонняя оценка его термостойкости в практических условиях невозможна из-за его неплавкости и неспособности к переработке. Были предприняты попытки улучшить перерабатываемость полимера при одновременном сохранении высокой термостойкости путем введения метиленовых групп между фениленовыми циклами.
Полифенилены вследствие очень большой жесткости цепи нерастворимы или с трудом растворяются в ароматических углеводородах, очень хрупки. По той же причине, по-видимому, они не размягчаются даже при температуре красного каления. Наличие системы сопряженных связей обусловливает высокую термостойкость этих полимеров ( 500 С) и ряд других свойств, представляющих большой интерес. Введение метиленовых групп между ароматическими ядрами повышает гибкость молекулярных цепей полимера и изменяет все его свойства, но при этом уменьшается термостойкость.
Поли - З - метилгексен-1 плавится при 285 С. Это было бы понятно, если учесть, что поли - З - метилгексен-1 имеет между основной цепью и боковым радикалом на одну метиленовую группу больше, чем по-ли - З - метилпентен-1. Обычно введение лишней метиленовой группы приводит к повышению энтропии плавления, поэтому нет оснований предполагать, что теплоты плавления этих двух полимеров будут заметно различаться.
Разделение углеводородов С9 и других компонентов. Колонка внутри была покрыта скваланом. К колонке был присоединен аргоновый детектор с малой камерой. Описывается способ проведения реакции введения метиленовых групп.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11