Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
КА КВ КЕ КИ КЛ КО КР КУ

Кинетическая прямая

 
Кинетические прямые при 2 0 проходят через начало координат. Расположение точек на графике показывает отклонение опытных данных, зависящее от точности эксперимента.
Изменение слитого сигнала ОН-СООН при разных количествах трихлоруксусной кислоты.| Зависимость скорости обмена от концентрации. 1 - трихлоруксусной кислоты. 2 -. триэтилаюгаа. Кинетические прямые на рис. 4 пересекают ординату на высоте, отвечающей скорости обмена в отсутствие катализатора. Полученные таким путем величины для 2-мол.
Перегибы кинетических прямых могут быть обусловлены появлением опережающего фронта жидкости.
Зависимость выхода летучих продуктов пиролиза ПММА ( фракция с молекулярным весом 580 000, температура 370 С от времени в координатах уравнения I порядка. Точка пересечения кинетической прямой с осью абсцисс при значении 2 0 0 3 сек обусловлена временем прогрева образца и филамента.
Схема установки для измерения кинетики действия. Отсутствие изгиба кинетической прямой даже при больших концентрациях ацетилхолина свидетельствует о том, что в пределах времени реакции торможения продуктами реакции не происходит.
Необходимо отметить, что кинетические прямые обычно не проходят через начало координат.
На рис. 151 приведены кинетические прямые расхода Ф - - НА при пластикации натрий-бутадиенового каучука.
Кинетика расхода Ф - р - НА в процессе окисления утомляемых вулканизатов на основе СКС-ЗОпри 123, 133 и 143. Режим утомления. частота-250 циклов в. минуту, амплитуда-50 %. На рис. 148, 149 и 150 показаны кинетические прямые расхода антиоксиданта в процессе утомления вулканизатов дивинил-стирольного каучука при разных амплитудах деформации.
Термин механизмы с тройным комплексом не означает, что все механизмы, дающие пересекающиеся кинетические прямые, включают образование кинетически значимых тройных комплексов. Рассмотрим упорядоченный механизм, схема которого изображена на фиг.
Было доказано, что смеси этиленовых производных одинаковой степени замещения гидрогенизуются одновременно и дают непрерывную кинетическую прямую или кривую. Компоненты же смесей, состоящих из этиленовых производных различной степени замещения, гидрогенизуются последовательно, в соответствии с вышеприведенной закономерностью, давая кинетическую кривую с переломами или ступенчатую. Таким образом, оказалось возможным при помощи избирательной гидрогенизации легко отличить однозамещенные производные этилена от таковых других степеней замещения. Применяя стандартные эталоны производных этилена различной степени замещения, можно количественно определить содержание соответствующих компонентов в неизвестных смесях.

Один из двух самых общих методов стационарной кинетики, применяющихся для оценки констант реакции, основан на построении вторичных кинетических прямых.
Гидролиз индофенилацетата при концентрации выше 0 2.10 - 4 М протекает по реакции нулевого порядка, и самописец ЭПП-09 дает кинетическую прямую, тангенс угла наклона которой равен скорости реакции. В пределах концентраций эфира 0 2 - 10 - 3 6.10 - 4 М торможения холинэстеразы субстратом не наблюдается. Таким образом, применяя буферный раствор достаточной емкости для поддержания постоянства рН), по скорости гидролиза индофенилацетата можно автоматически измерять активность холинэстераз в разных условиях при минимальной затрате времени ( продолжительность реакции для получения кинетической прямой 1 - 2 мин.
Схематическое изображение упорядоченного механизма с образованием тройного комплекса ( синонимы - механизм однотактного замещения, механизм дегидрогеназиого типа, последовательный механизм) и соответствующие кинетические прямые. Некоторые неустойчивые промежуточные соединения ( заключены в скобки) могут быть кинетически незначимыми.
Кинетика расхода ф-р - НА в процессе окисления утомляемого и неутомляемого вулканизата на основе СКС-30 при 20. Режим утомления. частота-250 циклов в минуту, амплитуда-50 %. 1-при утомлении. 2 - без утомления. ic - количество свободного Ф - i - HA ( в % от введенного. При более высоких температурах процесс протекает аналогично, с тем только отличием, что здесь окисление наблюдается и в недеформированном вул-канизате. На рис. 146 и 147 представлены соответствующие кинетические прямые.
Кинетическая кривая гидрирования смеси метил - и этилолеатов.| Результаты кинетического анализа смесей ненасыщенных соединений по реакции гидрирования. Кинетические кривые раздельного бромирования аллилацетата, ал-лилформиата и аллилпропионата представляют собой прямые. При бромиро-вании же смесей этих соединений не уда лось получить определенные прямые отрезки на кинетической прямой, возможно, вследствие протекания обменных реакций. Необходимо еще раз отметить, что не следует брать в одинаковых количествах бром и ненасыщенные соединения, так как при a b g ( b - х) / ( а - х) обращается в нуль.
Кинетическая кривая гидрирования смеси метил - и этилолеатов.| Результаты кинетического анализа смесей ненасыщенных соединений по реакции гидрирования. Кинетические кривые раздельного бромирования аллилацетата, ал-лилформиата и аллилпропионата представляют собой прямые. При бромиро-вании же смесей этих соединений не уда лось получить определенные прямые отрезки на кинетической прямой, возможно, вследствие протекания обменных реакций. Необходимо еще раз отметить, что не следует брать в одинаковых количествах бром и ненасыщенные соединения, так как при a b g ( b - х) / ( а - л:) обращается в нуль.
Схема установки для изучения кинетики растворения солей проточным методом.| Обработка экспериментальных данных по кинетике растворения ( NH4 2S04 - Na2S04 - 4H20 ( 1 - 3 и ( NH4 2S04 - Fe2 ( SO4 3 - 24H20 ( 4, 5 в соответствии с уравнением. Нумерация кривых 1 - 3 идентична нумерации лучей. На рис. 11.34 представлены результаты экспериментов в координатах СА Л - Св - / Из рис. 11.34 видно, что все линии, выражающие зависимость СА Св от /, действительно прямые, следовательно, коэффициент Кл не зависит от концентраций СА С в и от движущей силы. Этот коэффициент также не зависит от соотношения компонентов в растворе, о чем свидетельствует параллельность кинетических прямых. Таким образом, возникает возможность использования уравнения (11.67) для анализа и расчета кинетики растворения двойных солей.
Кинетический метод был также применен для идентификации пиков анализируемых соединений на основе точного измерения скоростей химических реакций диенов с хлормалеиновым ангидридом. На рис. 7 приведены кинетические данные для реакции изопрена и транс-i, 3-пентадиена на колонке с хлормалеиновым ангидридом. Кинетические прямые построены на основании изучения реакций с чистыми известными соединениями. Экспериментальные точки соответствуют данным хроматографи-ческих опытов, полученным при анализе неизвестной смеси.
Менее определенным критерием диффузионной кинетики обмена может служить появление слагаемого С в уравнении обмена: прямая In ( 1 - г) в функции времени выходит не из точки пересечения координатных осей, а пересекает ось In на расстоянии С от ее начала. Например, если обычный обмен идет двумя ступенями с сильно различающимися скоростями, то кинетическая прямая имеет такое же расположение относительно осей, как при диффузионной кинетике.
Кинетика изотопного обмена кислорода между водой и NaH2PO2 ( I, NaH2P02 КОН ( 2. NaH2P02 HAc ( 3 ( температура 100 С. Фосфористая кислота, полученная гидролизом РС13, содержала 0 4 % воды. После обмена вода отгонялась в вакууме 2 ч при комнатной температуре, затем 3 ч при 63 - 65 С. За время отделения воды происходил значительный дополнительный обмен, величина которого легко могла быть учтена из вида кинетической прямой.

Гидролиз индофенилацетата при концентрации выше 0 2.10 - 4 М протекает по реакции нулевого порядка, и самописец ЭПП-09 дает кинетическую прямую, тангенс угла наклона которой равен скорости реакции. В пределах концентраций эфира 0 2 - 10 - 3 6.10 - 4 М торможения холинэстеразы субстратом не наблюдается. Таким образом, применяя буферный раствор достаточной емкости для поддержания постоянства рН), по скорости гидролиза индофенилацетата можно автоматически измерять активность холинэстераз в разных условиях при минимальной затрате времени ( продолжительность реакции для получения кинетической прямой 1 - 2 мин.
Сосуд-смеситель с растворами выдерживают в течение 10 мин при 32 С и приступают к фото-метрированию. Измерения проводят с зеленым светофильтром ( длина волны 500 нм) в кювете с толщиной слоя 1 см на правом барабане. Через 15 - 20 мин после включения фотоколориметра в сеть устанавливают гальванометр на нуль нейтральными клиньями, поместив предварительно кюветы с водой в оба пучка света и поставив правый барабан на нуль оптической плотности. Устойчивость нулевого положения проверяют в течение 5 - 10 мин. После подготовки прибора к измерениям переворачивают сосуд смеситель, одновременно включая секундомер, и перемешивают растворы встряхиванием. Полученным раствором заполняют кювету и помещают ее в правое плечо фотоэлектроколориметр а. Первый раз измеряют светопоглощение через 1 мин после начала реакции ( после включения секундомера) и затем через каждые 15 - 30 с. Интервалы времени зависят от скорости реакции: чем сильнее отклоняется стрелка гальванометра, тем чаще следует производить отсчеты, с тем чтобы за время измерений оптическая плотность уменьшилась не более чем на 40 % своей первоначальной величины. На основании полученных данных строят кинетическую прямую, как описано выше, определяют изменение светопоглощения за 1 мин ( tg ax) и по калибровочному графику находят количество микрограмм йода в 5 мл раствора.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11