Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
В- ВА ВВ ВГ ВД ВЕ ВЗ ВИ ВЛ ВН ВО ВП ВР ВС ВТ ВУ ВХ ВЫ

Ваграмяна

 
Ваграмяна об адсорбции на активных центрах ( имеется в виду адсорбция при катодном выделении металлов) получили дальнейшее развитие.
Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае электроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того - некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМпО4 на катоде осаждается сплав марганец - хром, содержащий при определенных условиях электролиза ( температура, плотность тока, концентрация) 15 % Мп и 85 % Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона Мп2 на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой - не восстанавливается.
Ваграмян [3] разработал метод, который основан на быстром изменении плотности поляризующего тока от нуля до максимального значения. Этот способ дает возможность выявить концентрационную и химическую поляризацию путем сопоставления результатов, полученных при различной скорости изменения плотности тока. Однако наряду с большой практической ценностью данного метода следует отметить и тот факт, что не во всех случаях быстрым снятием поляризационных кривых можно легко разделить концентрационную и химическую поляризацию. Так, например, результаты экспериментального исследования процесса электроосаждения никеля из сернокислых растворов [83] показывают, что зависимость потенциала электрода от быстро меняющейся плотности тока имеет весьма сложный характер и с трудом поддается интерпретации. В основу температурно-кинетического метода, предложенного Горбачевым [84], положена зависимость скорости электрической реакции от температуры при постоянной величине поляризации. Из полученных данных о зависимости логарифма плотности тока от обратной температуры определяется величина эффективной энергии активации электродного процесса. Эта величина и ее зависимость от потенциала поляризации, наряду с влиянием перемешивания на плотность тока, являются основными критериями для определения концентрационной и химической поляризации.
Ваграмян [3, 176, 177] приходит к выводу, что пассивирование серебра при электроосаждении из растворов простых солей обусловлено адсорбцией органических примесей на активной поверхности катода. В противоположность этому, при осаждении серебра из его цианистых растворов пассивирования не наблюдается.
Исследования Ваграмяна, Горбуновой и др. 5 показывают большое значение явлений катодного пассивирования при электрокристаллизации. Причиной пассивирования является адсорбция посторонних веществ из электролита на активных местах катода. Пассивирование может быть преодолено повышением катодной поляризации и температуры, или так называемым активированием, например, царапанием под электролитом. Пассивирование легко наступает даже при кратковременных перерывах в подаче тока; при снижении тока наступает частичное пассивирование. По мере роста катодного осадка при постоянной силе тока плотность последнего падает и отдельные места катода становятся пассивными; от этого плотность тока может возрасти, что может привести к увеличению числа зародышей и мелких кристалликов; осадок становится многокристал-личным.
Влияние плотности тока на состав сплава Со - W при температуре электролита 75.| Влияние плотности тока на выход сплава по току при температуре электролита 75. Измерения катодных потенциалов в зависимости от плотности тока методом Ваграмяна [8, 9] при различной скорости записи кривых на пленку ( 2 5 и 0 25 метра в мин) показали, что процесс электроосаждения сплава W-Со сопровождается в основном химической поляризацией.
В ряде работ 6-в особенно в работах Самарцева и Евстропьева и Ваграмяна 6 по электрокристаллизации серебра было показано, что в первый момент электролиза для образования зародыша кристалла требуется отрицательный скачок потенциала, который затем падает по мере роста зародыша; на некотором значении поляризация остается постоянной.
Влияние фазообразования на кинетику электрокристаллизации металлов было обнаружено в 1931 - 1934 гг [5] и в работах Самарцева, Горбуновой, Ваграмяна, Горбачева и др. исследование его получило дальнейшее развитие.
Зависимость диаметра усов серебра, выделяющихся из раствора AgN03, от времени при различной силе тока ( по Ваграмяну В28. Самарцев 534 нашел, что поперечное сечение растущих усов серебра возрастает с увеличением применяемой силы тока. Ваграмян В2В взв установил, что поперечное сечение q устанавливается таким, что плотность тока z IIq остается примерно постоянной.
Однако Ваграмян и Балашова [29] проверили опыты Глазунова и установили, что выделение металла на неметаллической поверхности не происходит. Убедительно показав в своей работе несостоятельность гипотезы Глесстона и Глазунова, авторы пришли к заключению, что наблюдаемые в цианистых растворах закономерности электродных процессов и структуру электролитических осадков можно удовлетворительно объяснить, если принять, что выделение металла происходит в результате разряда адсорбированных на катоде комплексных анионов.
Исторически сложилось, что исследования процессов электроосаж - Двния и растворения металлов оказались оторванными друг от друга. Ваграмян, Я.М.Колотыркин, Б.И.Кабанов и другие ученые считают, что глубокое понимание процессов перенора ионов металла из раствора 8 кристаллическую решетку и обратно возможно только при рассмотрении Этих явлений как единого целого с общей точки зрения.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11