Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЯД ЯП ЯС ЯЧ

Ядерное смещение

 
Ядерные смещения не оказывают существенного влияния на электрический и магнитный дипольные моменты молекулы.
Поляризация ядерного смещения возникает за счет смещения ядер в атомах и молекулах под действием электрического поля. Относится к мгновенным поляризациям ( 10 - 13 сек) и не зависит от частоты и температуры, как и электронная.
Поляризация ядерного смещения возникает в результате смещения ядер под действием электрического поля. Время ее установления равно 10 - 13 сек.
Qa) не содержит линейных членов ядерных смещений Qa - Qa - Это, в свою очередь, возможно, если все матричные элементы линейных членов разлржения ( VI.
Эти функции содержат члены, пропорциональные третьей и четвертой степеням ядерных смещений, дополнительно к членам в уравнении (1.5), и учитывают ангармоничность колебаний.
Точка локального минимума на ППЭ определяется обычным условием обращения в нуль первых производных от U ( q) по ядерным смещениям и положительности вторых производных. Другими характерными точками ППЭ, играющими важную роль в химическом превращении, являются седловые точки, в которых по одной из координат вторая производная отрицательна ( см. более подробно гл.
Если переход разрешается нецентросимметричным ( например, тетраэдрическим) расположением лигандов, то необходимое для перемешивания четных и нечетных состояний центрального иона возмущение создается уже неподвижными в равновесных положениях ядрами, а не только ядерными смещениями.
Огромное большинство молекул квазижесткие, в них амплитуды колебаний ядер пренебрежимо малы в сравнении с межъядерными расстояниями. В так называемых нежестких молекулах величины ядерных смещений велики, происходят периодические внутренние перегруппировки отдельных атомов или фрагментов.
Широко используемое в химии понятие ядерной конфигурации основано на классическом описании ядерной системы как совокупности тяжелых классических частиц, совершающих малые колебания вокруг некоторых определенных положений равновесия. Как показало обсуждение в главе VI, такое описание имеет физический смысл, когда электронное состояние системы невырождено и вблизи него нет других электронных состояний, с которым оно может сильно перемешиваться при ядерных смещениях. Оставляя рассмотрение этих последних более сложных случаев на раздел VIII.
Действительно, если полученный при решении уравнения ( VI. Q), учитывающая зависимость от ядерных смещений Q, будет иной, чем в ( VI.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11