Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ПА ПЕ ПИ ПЛ ПО ПР ПС ПУ ПЫ ПЬ ПЯ

Парамагнитный кислород

 
Парамагнитный кислород был пока обнаружен только на таких окислах, как SnO2, ZnO и TiO2, которые являются очень плохими катализаторами как с точки зрения ак. Не исключена, однако, возможность, что на серебре в селективном окислении этилена в окись этилена участвуют двухатомная и, возможно, парамагнитная форма кислорода.
Наконец, от концентрации в воде парамагнитного кислорода может зависеть реакция водной системы на воздействие магнитных полей.
Изменение значения рН воды, обработанной магнитным полем, в зависимости от рН исходной воды. Исследованию была подвергнута вода, лишенная парамагнитного кислорода барботированием аргоном. С) не содержит никаких спектральных изменений, в связи с чем спектр дал прямую линию. Данный эксперимент позволил авторам утверждать, что перестройка структуры воды под воздействием магнитного поля в основном обусловлена растворенным в воде кислородом.
Это противоречит ряду данных о роли растворенного парамагнитного кислорода и другим соображениям, приведенным нами выше.
Макроскопическое проявление действия магнитного поля на перемещение парамагнитного кислорода в газовой среде хорошо известно и применяется для измерения концентрации кислорода.
Обычно обнаруживаемые количества этой формы очень малы и истинная роль двухатомного или парамагнитного кислорода в механизме селективного окисления углеводородов является, на мой взгляд, еще неясной и требующей экспериментальной проверки, включая тщательный анализ газообразных продуктов, получаемых при восстановлении покрытого кислородом катализатора с помощью углеводородов.
Очевидно, что так как объемная магнитная восприимчивость неопределяемых диамагнитных компонентов смеси зависит от T - f а парамагнитного кислорода - от Т-3, то в ТМГА их влияние на точность показаний прибора будет еще меньше, чем в магнито-механических приборах.
Для ряда каталитических систем было установлено, что: 1) часть СО2 образуется по реакционному пути, параллельному селективному окислению; 2) хемосорбция углеводорода является диссоциативной, причем отщепляется водородный атом в аллильном положении; 3) либо органический радикал, либо водородный атом, либо они оба покидают поверхность катализатора вместе с кислородным атомом катализатора; 4) стационарная концентрация кислорода и вакансий на поверхности поддерживается за счет динамического равновесия между удалением кислорода и диссоциативной хемосорбцией молекулярного кислорода; 5) двухатомный или парамагнитный кислород, по-видимому, не играет роли в селективном окислении ненасыщенных углеводородов в диены, ненасыщенные альдегиды или кислоты, катализируемом окислами переходных металлов, но вполне возможно, что двухатомная кислородная форма принимает участие в образовании окиси этилена на серебряном катализаторе.
Обсуждены различные механизмы взаимодействия кислорода с ароматическими молекулами с точки зрения сохранения электронного спина системы. Способность парамагнитного кислорода вызывать запрещенные переходы в этих молекулах выделена под названием парамагнитное тушение.
Из табл. 26 видно, что большинство газов не намного отличается друг от друга по магнитным свойствам. Но среди этих газов резко выделяется парамагнитный кислород. К числу парамагнитных газов относится также окись азота. Небольшой пара-магнитностью обладает двуокись азота.
Схема измерительного преобразователя магнитоэф-фузионного ГА. Это разновидность магнито-механических ГА, и поэтому их иногда называют магнитомехани-ческими безроторными ГА. Основаны МЭГА на том же эффекте втягивания парамагнитного кислорода в поле с большей напряженностью. Принцип действия МЭГА ( рис. II.8) состоит в следующем: через наконечники / и 3 сравнительный газ ( азот) подается в камеру 2, в которую непосредственно поступает анализируемый газ.
В магнитном поле теплопроводность парамагнитных газов уменьшается. Это является следствием того, что при наличии магнитного поля молекулы парамагнитного кислорода ориентируются своими магнитными моментами по полю или против поля.
Так, силы Лоренца, возникающие при течении воды и действующие перпендикулярно направлению потока, за время пребывания воды в поле ( 0 1 с) при градиенте электрического поля порядка десятков милливольт на 1 см способны произвести над одним грамм-ионом работу, измеряемую несколькими сотнями джоулей. Возможно энергия перекачивания жидкости является некоторым добавочным источником изменения изо-барно-изотермического потенциала системы при ее магнитной обработке. Следует также рассмотреть и учесть возможное Взаимодействие с магнитным полем растворенного в воде парамагнитного кислорода.

Для приготовленной серии катализаторов измерены магнитная восприимчивость и экзоэлектронная эмиссия. Из рисунка видна хорошая коррекция между каталитической активностью, магнитной восприимчивостью и экзоэлектронной эмиссией: образцы при содержании платины, соответствующем 0 0088 монослоя, обладают наибольшей эмиссионной способностью. При этой же активной структуре [ Pt2 ] наблюдается и максимум магнитной восприимчивости. На основании симбатности между каталитической активностью исследуемых образцов катализаторов, экзоэлектронной эмиссией и магнитной восприимчивостью можно сделать вывод о том, что на поверхности платиновых катализаторов имеется адсорбированный парамагнитный кислород, количество которого находится в прямой связи с числом активных, по-видимому, двухатомных центров платины на поверхности образцов.
Другой чрезвычайно эффективный механизм диполь-дипольной релаксации-взаимодействие с иеспарениыми электронами. Магнитный момент электрона приблизительно в 2000 раз больше, чем у протона, поэтому в присутствии парамагнитных веществ даже межмолекуляриое взаимодействие оказывается сильным. Это приводит к большому сокращению времен релаксации, полностью останавливает кросс-релаксацию и подавляет гомоядерный ЯЭО. Умышленно добавляя в образец парамагнитные вещества, мы можем подпалять нежелательный ЯЭО и сокращать 7 ( см. гл. В то же время все обычные растворы содержат заметные количества парамагнитного кислорода, который следует удалять перед измерением ЯЭО ( см, разд.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11