Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
О- ОБ ОВ ОГ ОД ОЖ ОК ОЛ ОН ОП ОР ОС ОТ ОФ ОХ ОЦ ОЧ ОЩ

О-бензоил

 
О-бензоил - 2-дезокси - 5 - 6-трифенилметил - О-рибозы в 500 мл безводного кипящего метилового спирта. При перемешивании быстро ( в течение 1 мин) добавляют раствор 15 1 г ( 56 ммолей) хлорной ртути в 60 мл метилового спирта - и затем, продолжая перемешивание, кипятят суспензию еще 15 мин. Горячий раствор отфильтровывают, осадок промывают метиловым спиртом, а фильтрат концентрируют до сиропообразного состояния и экстрагируют хлористым метиленом.
Эллиотт [658] получил О-бензоил - DL-треонин кислотным расщеплением соответствующего оксазо-лина. Действие щелочей на это соединение вызывает легко протекающую О - М - ацильную миграцию. Напротив, этиловый эфир М - бензоил-оь-алло-треонина при обработке спиртовым раствором хлористого водорода превращается в соответствующее О-бензоильное соединение. О-Бензоильная группа отщепляется при действии щелочей за 30 мин. Аваева и Ботвиник [78] синтезировали несколько пептидов Ы - ( бензоиламиноацил) - О-бензоил-ш.
Эллиотт [658] получил О-бензоил - DL-треонин кислотным расщеплением соответствующего оксазо-лина. Действие щелочей на это соединение вызывает легко протекающую О - - М - ацильную миграцию. Напротив, этиловый эфир М - бензоил - DL-алло-треонина при обработке спиртовым раствором хлористого водорода превращается в соответствующее О-бензоильное соединение. О-Бензоильная группа отщепляется при действии щелочей за 30 мин. Аваева и Ботвиник [78] синтезировали несколько пептидов М - ( бензоиламиноацил) - О-бензоил-о.
Нагревание 2 5 -ди - О-бензоил - О2 3 -циклоуридина до температуры плавления вызывает быструю изомеризацию в 3 5 -ди - О-бензоил - О2 2 -циклоуридин, вероятно, через стадию образования иона ортоэфира.
Мелко измельченную пента - О-бензоил - a - o - глюкозу ( 10 г) [13] растворяют в 350 мл 16 % - ного метанольного раствора аммиака. Через 24 ч при - 25 С реакционную смесь упаривают в вакууме досуха. Остаток 3 раза экстрагируют этилацетатом и растворяют в 30 мл кипящего спирта.
Баганц и Дранш [91] получили О-бензоил - L-серии гидролизом метилового эфира L-сс-бензоиламино - р-хлорпропионовой кислоты раствором бикарбоната калия.
Баганц и Дранш [91] получили О-бензоил - L-серии гидролизом метилового эфира L-а-бензоиламино - р-хлорпропионовой кислоты раствором бикарбоната калия.
Мочевина конденсируется с 3 5-ди - О-бензоил ( или n - толуил, анизоил, n - хлорбензоил или л-нитробензоил) - 2-дезокси - О-рибофуранозой, и получающийся продукт вводится в реакцию с хлорангидридом р-этилокси-сс-метакр иловой кислоты, в результате которой образуется 1 - ( р-этокси-а-метакрилоил) - 3 - ( 3 5 -ди - О-бензоил - 2 -дезокси - Б - рибофуранозил) мочевина. Циклизация последней приводит к 3 5 -ди - О-ацилтимидину, из которого обычным путем получают свободный дезоксинуклеозид.
Аналогично этому в результате кислотного гидролиза5 - О-бензоил - 3 - О-метансульфонид - О2 2 -циклоуридина получается бензоилметансульфониларабинозильный нуклеозид, который при действии разбавленным аммиаком дает 5 - О-бензоил - 2 3 -ангидро - 3 - р - О-ликсофуранозилурацил.
О-ацетил-а - О-глюкопиранозил-бромидом и 2 3 5-три - О-бензоил - p - L-арабинофуранозилбромидом.
Раствор 5 8 г 2 3 4 6-тетра - О-бензоил - 1-дезокси - о-арабино-гекс - 1-енопиранозы в 50 мл бензола, содержащего 1 0 мл ( 2 5 экв) метанола, обрабатывают 2 0 мл эфирата трехфтористого бора. Выдержав реакционную массу 4 ч при 50 С, прибавляют безводный карбонат натрия, смесь перемешивают 2 ч, осадок отфильтровывают и растворитель отгоняют. Остаток кристаллизуют из смеси бензол-спирт.
К раствору 302 г 3 - О-бензил - 6 - О-бензоил - 1 2 - О-изопропилиден-а - о-глюкофуранозы ( V) в 770 мл сухого пиридина добавляют раствор 352 г тозилхлорида в 1320 мл хлороформа, не содержащего спирта. Реакционную массу перемешивают 36 ч при 40 С, выливают в 6 л смеси воды со льдом и хлороформный слой отделяют. Высушенный сульфатом натрия хлороформный раствор упаривают в вакууме. Сиропообразный остаток кристаллизуют из смеси эфир-гек-сан; получают мелкие игольчатые кристаллы тозилата VI.
Раствор 0 98 г ( 2 4 ммоль) бензил-6 - О-бензоил - 3 4 - О-изопропили-ден - р-о-галактопиранозида ( VII) [10] в 40 мл смеси нитрометан - бензол ( 1: 1 по объему) упаривают при перемешивании, пока не отгонится около 20 мл растворителя. Реакционную массу перемешивают при 60 - 70 С в течение 3 суток, добавляя через 20 и 44 ч еще-по 2 0 ммоль цианида ртути ( II) и фукозилбромида.
По данным ТСХ, в маточном растворе содержится практически чистый метил-4 - О-бензоил - 6 - бром-6 - дезокси-р-о-глюкопиранозид.
К раствору 0 24 г ( 0 45 ммоль) метил-2 3-ди - О-бензоил - 4 6 - О-бен-зилиден - р-п-галактопиранозида [14] в 15 мл четыреххлористого углерода добавляют 0 1 г ( 0 56 ммоль) N-брамсукцинимида и 1 г углекислого бария. Суспензию кипятят при перемешивании 3 5 час, фильтруют и фильтрат упаривают до сиропообразного состояния.

К раствору 0 18 г ( 0 36 ммоль) 1метил - 2 3-ди - О-бензоил - 4 6 - О-бензи-лиден - а-о-маннопиранозида в 10 мл четыреххлористого углерода добавляют 75 иг ( 0 42 ммоль) N-бромсукцинимвда и 0 3 г углекислого бария. Реакционную смесь обрабатывают обычным образом.
Нагревание 2 5 -ди - О-бензоил - О2 3 -циклоуридина до температуры плавления вызывает быструю изомеризацию в 3 5 -ди - О-бензоил - О2 2 -циклоуридин, вероятно, через стадию образования иона ортоэфира.
Аналогично этому в результате кислотного гидролиза5 - О-бензоил - 3 - О-метансульфонид - О2 2 -циклоуридина получается бензоилметансульфониларабинозильный нуклеозид, который при действии разбавленным аммиаком дает 5 - О-бензоил - 2 3 -ангидро - 3 - р - О-ликсофуранозилурацил.
Бензоил-тг-анизилкарбинол 398 о - Бензоилбензойная кислота 174 Бензоилдифенилен 509 Бензоилнафталины 457 Бензоилнафтойная кислота 454 ( 3 - Бензоилпропионовая 7 фенил-у-кето-масляная) кислота 139, 174, 178 З - О-Бензоил - О-сфингозин 635 Бензоин 397, 398, 399, 401, 402 Бензоиновая конденсация 397 ел.
Предложены возможные механизмы образования этих соединений, среди которых следует упомянуть предположение об анхимерном эффекте кислорода в С2 - О - ( - группировке нуклео-зида при образовании 3 5 -ди - О-бензоил - О2 2 -циклоуридина. В данном случае кислород оказывает нуклеофильное влияние на С3, участвуя в удалении З - метансульфонилоксигруппы и образуя быстро распадающееся циклическое оксониевое соединение.
Удобнее получать 3 - р - О-ликсофуранозилурацил просто кипячением водного раствора 3 5 -ди - О-метансульфонил - О2 2 -циклоури-дина ( легко получающегося при обработке 2 3 5 -три - О-метан-сульфонилуридина одним эквивалентом едкого натра) или 5 - О-бензоил - 3 - О-метансульфонил - 02 2 -циклоуридина.
К раствору 12 0 г тетрокмс - ( триэтилсилил) мочевой кислоты ( II) в 50 мл толуола или нитрометана прибавляют при перемешивании при - 25 С 4 0 г перхлората серебра и раствор 10 0 г 2 3 5-три - О-бензоил - D-рибофуранозилбромида [9] в 50 мл толуола или нитрометана. Через 10 мин осадок бромистого серебра отделяют центрифугированием, предохраняя реакционную массу от доступа влаги. С) и прозрачный раствор декантируют.
Таким же путем был синтезирован метаболит гистамина, 1 - 0 - О-рибофуранозилимидазол - 4 ( 5) - уксусная кислота, из хлормеркур-производного 4 ( 5) - цианметилимидазола [312] [ или метилового эфира имидазол-4 ( 5) - уксусной кислоты ] [313] и три - О-бензоил - p - D-рибофуранозилхлорида с последующим гидролизом полученного продукта в мягких условиях.
Мочевина конденсируется с 3 5-ди - О-бензоил ( или n - толуил, анизоил, n - хлорбензоил или л-нитробензоил) - 2-дезокси - О-рибофуранозой, и получающийся продукт вводится в реакцию с хлорангидридом р-этилокси-сс-метакр иловой кислоты, в результате которой образуется 1 - ( р-этокси-а-метакрилоил) - 3 - ( 3 5 -ди - О-бензоил - 2 -дезокси - Б - рибофуранозил) мочевина. Циклизация последней приводит к 3 5 -ди - О-ацилтимидину, из которого обычным путем получают свободный дезоксинуклеозид.
Однако, если в удаляемом гидроксиле водород заменить на алкил или ацил, реакция отщепления протекает легче. Исходя из этого наблюдения из З - О-бензоил - О-глюкозы была получена З - дезокси - О-эритрогексулеза - промежуточный продукт LXXIX, который накапливался, так как его образование происходило много быстрее, чем последующая бен-зиловая перегруппировка.
Этиловый эфир N-карбобензокси - О-бензоил-ь - тирозина синтезирован Харрингтоном и Питт-Ривер - сом [940] взаимодействием этилового эфира N-карбобензокси - L-тирозина с хлористым бензоилом в пиридине. При последующем каталитическом гидрогенолизе в метаноле в присутствии хлористого водорода образуется хлоргидрат этилового эфира О-бензоил - L-тирозина. В отличие от О-ацетильного производного в этом случае О-бензоильная группа не затрагивается.
Для получения пиримидиновых нуклеозидов была использована реакция замыкания кольца в производном гликозиламина. При взаимодействии D-гликозиламинов с а-циан-р-этокси - Ы - этоксикар-бонилакриламидом получаются различные 6-циан - 3 - О-гликозилура-цилы [315]; подобным образом из p - этoкcи - N - этoкcикapбoнилaкpил - амида и три - О-бензоил - Ь - рибофуранозиламина ( смесь а - и Р - ИЗО-ыеров) с последующим дебензоилированием продукта был синтезирован уридин [316] ( см. схему на стр.
Продукты р-ции выделяют после подкисления реакц. Повышение электроотрицательное К способствует образованию 2-гидроксихинолинов, понижение-образованию 4-гидроксихииолинов. В случае К ацил, бензил, РЬ, СМ, СООС2Н5 получаются исключительно 2-гидроксиизомеры; о-формил -, о-бензоил -, о-этоксикар-бонил - и о-этилоксалиламииоацетофеноны превращ.
Метил-2 3-ангидро - В-ликсофуранозид был получен из 3 5 - О-изо-пропилиденметил - О-ксилофуранозида через стадию образования метансульфопроизводного с последующим удалением изопропили-деновой группы и обработкой полученного метил-2 - О-метансуль-фонил - О-ксилофуранозида метилатом натрия. При действии аммиака окисное кольцо раскрывалось с образованием производного З - амино-3 - дезоксиарабинозы, в результате ацетилирования которого по азоту был получен метил - З - ацетамино - З - дезокси - В-ара-бинофуранозид. Инверсия у С2 была осуществлена реакцией метан-сульфонилирования с образованием 2 5-ди - О-метансульфонилпроиз-водного с последующей обработкой влажным ацетатом натрия. При этом обе сульфонилоксигруппы замещались; при замещении сульфонилоксигруппы у С2 оказывала действие соседняя группа и образовывалось производное рибозы, которое после ацетилирования 2 -гидроксильной группы было выделено в виде метил-3 - ацет-амино-3 - дезокси-2 5-ди - О-ацетил - О-рибофуранозида. Это соединение затем О-дезацетилировали, бензоилировали и затем действием соляной или бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте проводили отщепление метальной группы. После заключительного ацетилирования 1-гидроксильной группы была получена смесь аномерных 3-ацетамино - 1 - О-ацетил - 2 5-ди - О-бензоил - 3-дезоксирибо-фураноз.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11